Какой вкус у железа химия. Применение железа: от арматуры фундамента до магнитопривода

Цели урока:

• сформировать представление о физических и химических свойствах железа в зависимости от проявляемой им степени окисления и природы окислителя;
• развивать теоретическое мышление учащихся и их умения прогнозировать свойства вещества, опираясь на знания о его строении;
• развивать понятийное мышление таких операций, как анализ, сравнение, обобщение, систематизация;
• развивать такие качества мышления, как объективность, лаконизм и ясность, самоконтроль и активность.

Задачи урока:

• актуализировать знания учащихся по теме: “Строение атома”;
• организовать коллективную работу учащихся от постановки учебной задачи до конечного результата (составить опорную схему к уроку);
• обобщить материал по теме: “Металлы” и рассмотреть свойства железа и его применение;
• организовать самостоятельную исследовательскую работу в парах по изучению химических свойств железа;
• организовать взаимоконтроль учащихся на уроке.

Тип урока: изучение нового материала.

Реактивы и оборудование:

• железо (порошок, пластина, скрепка),
• сера,
• соляная кислота,
• сульфат меди (II),
• кристаллическая решетка железа,
• плакаты для игры,
• магнит,
• подборка иллюстраций по теме,
• пробирки,
• спиртовка,
• спички,
• ложка для сжигания горючих веществ,
• географические карты.

Структура урока

1. Вводная часть.
2. Изучение нового материала.
3. Сообщение домашнего задания.
4. Закрепление изученного материала.

Ход урока

1. Вводная часть

Организационный момент.

Проверка наличия учащихся.

Сообщение темы урока. Запись темы на доске и в тетрадях учащихся.

2. Изучение нового материала

– Как вы думаете, как будет звучать тема нашего сегодняшнего урока?

1. Появление железа в человеческой цивилизации положило начало железному веку.

Откуда же древние люди брали железо в то время, когда еще не умели добывать его из руды? Железо в переводе с шумерского языка – это металл, “капнувший с неба, небесный”. Первое железо, с которым столкнулось человечество, было железом из метеоритов. Впервые доказал, что “железные камни падают с неба”, в 1775 г. русский ученый П.С. Палас, который привез в Петербург глыбу самородного железного метеорита весом 600 кг. Самым крупным железным метеоритом является найденный в 1920 г. в Юго-Западной Африке метеорит “Гоба” весом около 60 т. Вспомним гробницу Тутанхамона: золото, золото. Великолепная работа восхищает, блеск слепит глаза. Но вот что пишет К.Керрам в книге “Боги, гробницы, ученые” о маленьком железном амулете Тутанхамона: “Амулет относится к числу наиболее ранних изделий Египта, и …в гробнице, наполненной чуть ли не до отказа золотом, именно эта скромная находка имела наибольшую с точки зрения истории культуры ценность”. Всего несколько железных изделий было найдено в гробнице фараона, среди них железный амулет бога Гора, небольшой кинжальчик с железным клинком и золотой рукояткой, маленькая железная скамеечка “Урс”.

Ученые предполагают, что именно страны Малой Азии, где проживали племена хеттов, были местом возникновения черной металлургии. В Европу железо пришло из Малой Азии уже в I тыс. до н.э.; так в Европе начался железный век.

Знаменитую булатную сталь (или булат) делали на Востоке еще во времена Аристотеля (IV в. до н.э.). Но технология ее изготовления держалась в секрете много веков.

Мне приснилась иная печаль
Про седую дамасскую сталь.
Я увидел, как сталь закалялась,
Как из юных рабов одного
Выбирали, кормили его,
Чтобы плоть его сил набиралась.
Выжидали положенный срок,
А потом раскаленный клинок
В мускулистую плоть погружали,
Вынимали готовый клинок.
Крепче стали, не видел Восток,
Крепче стали и горше печали.

Поскольку булат – это сталь с очень большой твердостью и упругостью, изготовленные из нее изделия обладают способностью не тупиться, будучи остро заточенными. Раскрыл секрет булата русский металлург П.П. Аносов. Он очень медленно охлаждал раскаленную сталь в специальном растворе технического масла, подогретого до определенной температуры; в процессе охлаждения сталь ковалась.

(Демонстрация рисунков.)

Железо – серебристо-серый металл	Железо – серебристо-серый металл
Эти гвозди сделаны из железа	Сталь используется в автомобилестроении
Сталь используется для изготовления медицинских инструментов	Сталь используется для изготовления локомотивов
	Все металлы подвержены коррозии
Все металлы подвержены коррозии

2. Положение железа в ПСХЭМ.

Выясняем положение железа в ПСХЭМ, заряд ядра и распределение электронов в атоме.

3. Физические свойства железа.

– Какие физические свойства железа вы знаете?

Железо – это серебристо-белый металл с температурой плавления 1539 о С. Очень пластичный, поэтому легко обрабатывается, куется, прокатывается, штампуется. Железо обладает способностью намагничиваться и размагничиваться, поэтому применяется в качестве сердечников электромагнитов в различных электрических машинах и аппаратах. Ему можно придать большую прочность и твердость методами термического и механического воздействия, например, с помощью закалки и прокатки.

Различают химически чистое и технически чистое железо. Технически чистое железо, по сути, представляет собой низкоуглеродистую сталь, оно содержит 0,02 -0,04% углерода, а кислорода, серы, азота и фосфора – еще меньше. Химически чистое железо содержит менее 0,01% примесей. Химически чистое железо – серебристо-серый, блестящий, по внешнему виду очень похожий на платину металл. Химически чистое железо устойчиво к коррозии (вспомним, что такое коррозия? Демонстрация коррозионного гвоздя) и хорошо сопротивляется действию кислот. Однако ничтожные доли примесей лишают его этих драгоценный свойств.

4. Химические свойства железа.

Исходя из знаний о химических свойствах металлов, как вы думаете, какими химическими свойствами будет обладать железо?

Демонстрация опытов.

• Взаимодействие железа с серой.

Практическая работа.

• Взаимодействие железа с соляной кислотой.
• Взаимодействие железа с сульфатом меди (II).

5. Применение железа.

Беседа по вопросам:

– Как выдумаете, каково распространение железа в природе?

Железо – один из самых распространенных элементов в природе. В земной коре его массовая доля составляет 5,1%, по этому показателю оно уступает только кислороду, кремнию и алюминию. Много железа находится и в небесных телах, что установлено по данным спектрального анализа. В образцах лунного грунта, которые доставила автоматическая станция “Луна”, обнаружено железо в неокисленном состоянии.

Железные руды довольно широко распространены на Земле. Названия гор на Урале говорят сами за себя: Высокая, Магнитная, Железная. Агрохимики в почвах находят соединения железа.

– В виде, каких соединений железо встречается в природе?

Железо входит в состав большинства горных пород. Для получения железа используют железные руды с содержанием железа 30-70% и более. Основными железными рудами являются: магнетит – Fe 3 O 4 содержит 72% железа, месторождения встречаются на Южном Урале, Курской магнитной аномалии; гематит – Fe 2 O 3 содержит до 65% железа, такие месторождения встречаются в Криворожском районе; лимонит – Fe 2 O 3* nH 2 O содержит до 60% железа, месторождения встречаются в Крыму; пирит – FeS 2 содержит примерно 47% железа, месторождения встречаются на Урале. (Работа с контурными картами).

– Какова роль железа в жизни человека и растений?

Биохимики открыли важную роль железа в жизни растений, животных и человека. Входя в состав чрезвычайно сложно построенного органического соединения, называемого гемоглобином, железо обусловливает красную окраску этого вещества, от которого в свою очередь, зависит цвет крови человека и животных. В организме взрослого человека содержится 3 г чистого железа, 75% которого входит в состав гемоглобина. Основная роль гемоглобина – перенос кислорода из легких к тканям, а в обратном направлении – CO 2 .

Железо необходимо и растениям. Оно входит в состав цитоплазмы, участвует в процессе фотосинтеза. Растения, выращенные на субстрате, не содержащем железа, имеют белые листья. Маленькая добавка железа к субстрату – и они приобретают зеленый цвет. Больше того, стоит белый лист смазать раствором соли, содержащей железо, и вскоре смазанное место зеленеет.

Так от одной и той же причины – наличия железа в соках и тканях – весело зеленеют листья растений и ярко румянятся щеки человека.

Примерно 90% используемых человечеством металлов – это сплавы на основе железа. Железа выплавляется в мире очень много, примерно в 50 раз больше, чем алюминия, не говоря уже о прочих металлах. Сплавы на основе железа универсальны, технологичны, доступны, дешевы. Железу еще долго быть фундаментом цивилизации.

3. Сообщение домашнего материала

14, упр. № 6, 8, 9 (по рабочей тетради к учебнику О.С Габриелян “Химия 9”, 2003 г.).

4. Закрепление изученного материала

1. Используя опорную схему , записанную на доске, сделайте вывод: что же представляет собой железо и каковы его свойства?
2. Графический диктант (заранее приготовить листочки с начерченной прямой, разделенной на 8 отрезков и пронумерованной соответственно вопросам диктанта. Отметить шалашиком “^” на отрезке номер положения, которое считается верным).

Вариант 1.

1. Железо – это активный щелочной металл.
2. Железо легко куется.
3. Железо входит в состав сплава бронзы.
4. На внешнем энергетическом уровне атома железа 2 электрона.
5. Железо взаимодействует с разбавленными кислотами.
6. С галогенами образует галогениды со степенью окисления +2.
7. Железо не взаимодействует с кислородом.
8. Железо можно получить путем электролиза расплава его соли.

Вариант 2.

1. Железо – это металл серебристо-белого цвета.
2. Железо не обладает способностью намагничиваться.
3. Атомы железа проявляют окислительные свойства.
4. На внешнем энергетическом уровне атома железа 1 электрон.
5. Железо вытесняет медь из растворов ее солей.
6. С галогенами образует соединения со степенью окисления +3.
7. С раствором серной кислоты образует сульфат железа (III).
8. Железо не подвергается коррозии.

После выполнения задания учащиеся меняются своими работами и проверяют их (ответы к работам вывешены на доске, или показать через проектор).

Критерии отметки:

• “5” – 0 ошибок,
• “4” – 1-2 ошибки,
• “3” – 3-4 ошибки,
• “2” – 5 и больше ошибок.

Используемая литература

1. Габриелян О.С. Химия 9 класс. – М.: Дрофа, 2001.
2. Габриелян О.С. Книга для учителя. – М.: Дрофа, 2002.
3. Габриелян О.С. Химия 9 класс. Рабочая тетрадь. – М.: Дрофа, 2003.
4. Индустрия образования. Сборник статей. Выпуск 3. – М.: МГИУ, 2002.
5. Малышкина В. Занимательная химия. – Санкт-Петербург, “Тригон”, 2001.
6. Программно-методические материалы. Химия 8-11 классы. – М.: Дрофа, 2001.
7. Степин Б.Д., Аликберова Л.Ю. Книга по химии для домашнего чтения. – М.: Химия, 1995.
8. Я иду на урок Химии. Книга для учителя. – М.: “Первое сентября”, 2000.

Приложения

Знаете ли вы, что?

Железо – один из важнейших элементов жизни. Кровь содержит железо, и именно оно определяет цвет крови, а также ее основное свойство – способность связывать и отдавать кислород. Такой способностью обладает комплексное соединение – гем – составная часть молекулы гемоглобина. Кроме гемоглобина железо в нашем организме есть еще в миоглобине – белке, запасающем кислород в мышцах. Есть также железосодержащие ферменты.

Близ г. Дели в Индии стоит железная колонна без малейшего пятнышка ржавчины, хотя ее возраст почти 2800 лет. Это знаменитая Кутубская колонна высотой около семи метров и массой 6.5 т. Надпись на колонне говорит о том, что она была поставлена в IX в. До н. э. Ржавление железа – образование метагидроксида железа – связано с взаимодействием его с влагой и кислородом воздуха.

Однако эта реакция при отсутствии в железе различных примесей, и прежде всего углерода, кремния и серы, не протекает. Колонна была изготовлена из очень чистого металла: железа в колонне оказалось 99,72%. Этим и объясняется ее долговечность и коррозионная устойчивость.

В 1934 г. в "Горном журнале" появилась статья "Улучшение железа и стали посредством...ржавления в земле". Способ превращения железа в сталь через ржавление в земле известен людям с глубокой древности. Например, черкесы на Кавказе закапывали полосовое железо в землю, а откопав его через 10-15 лет, выковывали из него свои сабли, которые могли перерубить даже ружейный ствол, щит, кости врага.

Гематит

Гематит, или красный железняк – основная руда главного металла современности – железа. Содержание железа достигает в нем 70%. Гематит известен с давних пор. В Вавилоне и Древнем Египте он использовался в украшениях, для изготовления печатей, наряду с халцедоном служил излюбленным материалом в качестве резного камня. У Александра Македонского был перстень с вставкой из гематита, который, как он полагал, делал его неуязвимым в бою. В древности и в Средние века гематит слыл лекарством, останавливающим кровь. Порошок из этого минерала издревле использовали для золотых и серебряных изделий.

Название минерала происходит от греческого дета – кровь, что связано с вишневым или сургучно-красным цветом порошка этого минерала.

Важной особенностью минерала является способность стойко хранить цвет и передавать его другим минералам, в которые попадает хотя бы небольшая примесь гематита. Розовый цвет гранитных колонн Исаакиевского собора – это цвет полевых шпатов, которые в свою очередь окрашены тонкораспыленным гематитом. Живописные узоры яшмы, используемой при отделке станций столичного метро, оранжевые и розовые сердолики Крыма, кораллово-красные прослойки сильвина и карналлита в соляных толщах – все обязаны своим цветом гематиту.

Издавна из гематита делали красную краску. Все известные фрески, выполненные 15-20 тыс. лет назад, – замечательные бизоны Альтамирской пещеры и мамонты из знаменитой Капской пещеры – выполнены и коричневыми оксидами и гидроксидами железа.

Магнетит

Магнетит, или магнитный железняк – минерал, содержащий 72% железа. Это самая богатая железная руда. Замечательное в этом минерале его природный магнетизм – свойство, благодаря которому он был открыт.

Как сообщал римский ученый Плиний, магнетит назван в честь греческого пастуха Магнеса. Магнес пас стадо возле холма над р. Хинду в Фессалии. Неожиданно посох с железным наконечником и подбитые гвоздями сандалии притянула к себе гора, сложенная сплошным серым камнем. Минерал магнетит дал в свою очередь название магниту, магнитному полю и всему загадочному явлению магнетизма, которое пристально изучается со времен Аристотеля и по сей день.

Магнитные свойства этого минерала и сегодня используются, прежде всего для поиска месторождений. Именно так были открыты уникальные месторождения железа на площади Курской магнитной аномалии (КМА). Минерал тяжелый: образец магнетита размером с яблоко весит 1,5 кг.

В древности магнетит наделяли всевозможными лечебными свойствами и способностью творить чудеса. Его использовали для извлечения металла при ранениях, а Иван Грозный среди своих сокровищ наравне с другими камнями хранил его непримечательные кристаллы.

Пирит – минерал, подобный огню

Пирит – один из тех минералов, увидев который хочется воскликнуть: "Неужели это так и было?" Трудно поверить, что высший класс огранки и полировки, поражающий нас в рукотворных изделиях, в кристаллах пирита – щедрый дар природы.

Пирит получил свое название от греческого слова "пирос" – огонь, что связано с его свойством искрить при ударе стальными предметами. Этот красивый минерал поражает золотистым цветом, ярким блеском на почти всегда четких гранях. Благодаря своим свойствам пирит известен с глубокой древности, а во время эпидемий золотой лихорадки пиритовые блестки в кварцевой жиле вскружили не одну горячую голову. Да и сейчас начинающие любители камня нередко принимают пирит за золото.

Пирит – минерал вездесущий: он образуется из магмы, из паров и растворов, и даже из осадков, каждый раз в специфических формах и сочетаниях. Известен случай, когда за несколько десятилетий в пирит превратилось тело упавшего в шахту рудокопа. Железа в пирите немало – 46,5%, но извлекать его дорого и невыгодно.

ЖЕЛЕЗО , Fe, химический элемент, атомный вес 55,84, порядковый номер 26; расположен в VIII группе периодической системы в одном ряду с кобальтом и никелем, температура плавления - 1529°С, температура кипения - 2450°С; в твердом состоянии имеет синевато-серебристый цвет. В свободном виде железо встречается лишь в метеоритах, которые, однако, содержат примеси Ni, Р, С и других элементов. В природе соединения железа широко распространены повсеместно (почва, минералы, гемоглобин животных, хлорофилл растений), гл. обр. в виде окислов, гидратов окислов и сернистых соединений, а также углекислого железа, из которых и состоит большинство железных руд.

Химически чистое железо получается путем нагревания щавелевокислого железа, при чем при 440°С сначала получается матовый порошок закиси железа, обладающий способностью воспламеняться на воздухе (т. н. пирофорическое железо); при последующем восстановлении этой закиси образовавшийся порошок приобретает серый цвет и теряет пирофорические свойства, переходя в металлическое железо. При восстановлении закиси железа при 700°С железо выделяется в виде мелких кристаллов, которые затем сплавляются в вакууме. Другой способ получения химически чистого железа состоит в электролизе раствора солей железа, например FeSО 4 или FeCl 3 в смеси с MgSО 4 , СаСl 2 или NH 4 Cl (при температуре выше 100°С). Однако, при этом железо окклюдирует значительное количество электролитического водорода, вследствие чего приобретает твердость. При прокаливании до 700°С водород выделяется, и железо становится мягким и режется ножом, как свинец (твердость по шкале Моса - 4,5). Весьма чистое железо может быть получено алюминотермическим путем из чистой окиси железо. (см. Алюминотермия). Хорошо образованные кристаллы железа встречаются редко. В полостях больших кусков литого железа иногда образуются кристаллы октаэдрической формы. Характерным свойством железа является его размягчаемость, тягучесть и ковкость при температуре, значительно более низкой, чем температура плавления. При действии на железо крепкой азотной кислоты (не содержащей низших окислов азота), железо покрывается налетом окислов и становится нерастворимым в азотной кислоте.

Соединения железа

Легко соединяясь с кислородом, железо образует несколько окислов: FeO - закись железа, Fe 2 О 3 - окись железа, FeО 3 - ангидрид железной кислоты и FeО 4 – ангидрид наджелезной кислоты. Кроме того, железо образует еще окисел смешанного типа Fe 3 О 4 - закись-окись железа, т. н. железную окалину. В сухом воздухе, однако, железо не окисляется; ржавчина представляет собой водные окислы железа, образующиеся при участии влаги воздуха и СО 2 . Закиси железа FeO соответствует гидрат Fe(OH) 2 и целый ряд солей двухвалентного железа, способных при окислении переходить в соли окиси железа, Fe 2 О 3 , в которой железо проявляет себя в качестве трехвалентного элемента; на воздухе гидрат закиси железа, отличающийся сильными восстановительными свойствами, легко окисляется, переходя в гидрат окиси железа. Гидрат закиси железа слабо растворяется в воде, и раствор этот имеет явственно щелочную реакцию, свидетельствующую об основном характере двухвалентного железа. Окись железа встречается в природе (см. Железный сурик), искусственно же м. б. получена в виде красного порошка при прокаливании железного порошка и при обжигании серного колчедана для получения сернистого газа. Безводная окись железа, Fе 2 O 3 , м. б. получена в двух модификациях, причем переход одной из них в другую происходит при нагревании и сопровождается значительным выделением тепла (самонакаливанием). При сильном прокаливании Fe 2 О 3 выделяет кислород и переходит в магнитную закись-окись, Fe 3 О 4 . При действии щелочей на растворы солей трехвалентного железа выпадает осадок гидрата Fe 4 О 9 H 6 (2Fe 2 О 3 ·3Н 2 О); при кипячении его с водой образуется гидрат Fe 2 О 3 ·Н 2 О, трудно растворяющийся в кислотах. Железо образует соединения с различными металлоидами: с С, Р, S, с галоидами, а также и с металлами, например с Mn, Cr, W, Сu и др.

Соли железа разделяются на закисные - двухвалентного железа (ферро-соли) и на окисные - трехвалентного железа (ферри-соли).

Соли закисного железа . Хлористое железо , FeCl 2 , получается при действии сухого хлора на железо, в виде бесцветных листочков; при растворении железа в НСl хлористое железо получается в виде гидрата FeCl 2 ·4H 2 O и применяется в виде водных или спиртовых растворов в медицине. Йодистое железо , FeJ 2 , получается из железа и йода под водой в виде зеленых листочков и применяется в медицине (Sirupus ferri jodati); при дальнейшем действии йода образуется FeJ 3 (Liquor ferri sesquijodati).

Сернокислое закисное железо, железный купорос , FeSО 4 ·7H 2 О (зеленые кристаллы) образуется в природе в результате окисления пирита и серных колчеданов; эта соль образуется также в качестве побочного продукта при производстве квасцов; при выветривании или при нагревании до 300°С переходит в белую безводную соль - FeSО 4 ; образует также гидраты с 5, 4, 3, 2 и 1 частицами воды; легко растворяется в холодной воде (в горячей до 300%); раствор имеет кислую реакцию вследствие гидролиза; на воздухе окисляется, особенно легко в присутствии другого окисляющегося вещества, например, щавелевокислых солей, которые FeSО 4 вовлекает в сопряженную реакцию окисления, обесцвечивает КМnO 4 ; при этом процесс протекает по следующему уравнению:

2KMnO 4 + 10FeSO 4 +8H 2 SO 4 = 2MnSО 4 + K 2 SО 4 + 5Fe 2 (SO 4) 2 + 8Н 2 О.

Для этой цели, однако, применяется более постоянная на воздухе двойная соль Мора (NH 4) 2 Fe(SО 4) 2 ·6Н 2 О. Железный купорос применяется в газовом анализе для определения окиси азота, поглощаемой раствором FeSО 4 с образованием окрашенного в тёмно-бурый цвет комплекса (FeNО)SО 4 , а также для получения чернил (с дубильными кислотами), в качестве протравы при крашении, для связывания зловонных газов (H 2 S, NH 3) в отхожих местах и т. д.

Закисные соли железа применяются в фотографии благодаря их способности восстанавливать серебряные соединения на скрытом изображении, запечатлевшемся на фотографической пластинке.

Углекислое железо , FeCO 3 , встречается в природе в виде сидерита или железного шпата; получаемое осаждением водных растворов закисных солей железа карбонатами углекислое железо легко теряет СО 2 и окисляется на воздухе до Fe 2 О 3 .

Бикарбонат железа , H 2 Fe(CО 3) 2 , растворим в воде и встречается в природе в железистых источниках, из которых, окисляясь, выделяется на поверхности земли в виде гидрата окиси железа, Fe(OH) 3 , переходящего в бурый железняк.

Фосфорнокислое железо , Fе 3 (РO 4) 2 ·8Н 2 O, белый осадок; встречается в природе слегка окрашенный, вследствие окисления железа, в голубой цвет, в виде вивианита .

Соли окисного железа . Хлорное железо , FeCl 3 (Fe 2 Cl 6), получается при действии избытка хлора на железо в виде гексагональных красных табличек; хлорное железо на воздухе расплывается; из воды кристаллизуется в виде FeCl 3 ·6Н 2 О (желтые кристаллы); растворы имеют кислую реакцию; при диализе постепенно гидролизуется почти до конца с образованием коллоидного раствора гидрата Fe(OH) 3 . FeCl 3 растворяется в спирте и в смеси спирта с эфиром, при нагревании FeCl 3 ·6H 2 О разлагается на НСl и Fe 2 O 3 ; применяется в качестве протравы и в качестве кровоостанавливающего средства (Liquor ferri sesquichlorati).

Сернокислое окисное железо , Fe 2 (SO 4) 3 , в безводном состоянии имеет желтоватый цвет, в растворе сильно гидролизуется; при нагревании раствора выпадают основные соли; железные квасцы, MFe(SO 4) 2 ·12H 2 O, М - одновалентный щелочной металл; лучше всех кристаллизуются аммонийные квасцы, NH 4 Fe(SО 4) 2 ·12Н 2 О.

Окисел FeО 3 - ангидрид железной кислоты, равно как и гидрат этого окисла H 2 FeО 4 - железная кислота - в свободном состоянии не м. б. получены в виду их крайней непрочности; но в щелочных растворах могут существовать соли железной кислоты, ферраты (например K 2 FeО 4), образующиеся при накаливании железного порошка с селитрой или КСlO 3 . Известна также малорастворимая бариевая соль железной кислоты BaFeО 4 ; т. о., железная кислота в некоторых отношениях весьма напоминает серную и хромовую кислоты. В 1926 г. киевским химиком Горалевичем описаны соединения окисла восьмивалентного железа - наджелезного ангидрида FeО 4 , полученные при сплавлении Fe 2 О 3 с селитрой или бертолетовой солью в виде калиевой соли наджелезной кислоты K 2 FeО 5 ; FeО 4 - газообразное вещество, не образующее с водой наджелезной кислоты H 2 FeО 5 , которая, однако, м. б. выделена в свободном состоянии разложением кислотами соли K 2 FeО 5 . Бариевая соль BaFeO 5 ·7Н 2 О, а также кальциевая и стронциевая соли получены Горалевичем в виде неразлагающихся белых кристаллов, выделяющих лишь при 250-300°С воду и при этом зеленеющих.

Железо дает соединения: с азотом - азотистое железо (нитрид) Fe 2 N при нагревании порошка железа в струе NH 3 , с углеродом - карбид Fe 3 C при насыщении в электрической печи железа углем. Кроме того, изучен целый ряд соединений железа с окисью углерода - карбонилы железа , например, пентакарбонил Fe(CO) 5 - слегка окрашенная жидкость с около 102,9°С (при 749 мм, удельный вес 1,4937), затем оранжевое твердое тело Fe 2 (CO) 9 , нерастворимое в эфире и хлороформе, с удельным весом 2,085.

Большое значение имеют цианистые соединения железа . Кроме простых цианидов Fe(CN) 2 и Fe(CN) 3 , железо образует целый ряд комплексных соединений с цианистыми солями, как, например, соли железистосинеродистой кислоты H 4 Fe(CN) 6 , и соли железосинеродистой кислоты H 3 Fe(CN) 6 , например, красная кровяная соль, которые, в свою очередь вступают в реакции обменного разложения с солями закисного и окисного железа, образуя окрашенные в синий цвет соединения - берлинскую лазурь и турнбуллову синь. При замене в солях железистосинеродистой кислоты H 4 Fe(CN) 6 одной группы CN на одновалентные группы (NO, NО 2 , NH 3 , SО 3 , СО) образуются пруссо-соли, например, нитропруссид натрия (нитрожелезистосинеродистый натрий) Na 2 ·2Н 2 О, получаемый действием дымящей HNО 3 на K 4 Fe(CN) 6 , с последующей нейтрализацией содой, в виде рубиново-красных кристаллов, отделяемых кристаллизацией от образующейся одновременно селитры; соответствующая нитрожелезистосинеродистая кислота H 2 кристаллизуется также в виде тёмно-красных кристаллов. Нитропруссид натрия применяется в качестве чувствительного реактива на сероводород и сернистые металлы, с которыми он дает кроваво-красное, переходящее затем в синее, окрашивание. При действии медного купороса на нитропруссид натрия образуется бледно-зелёный нерастворимый в воде и в спирте осадок, применяемый для испытания эфирных масел.

Аналитически железо обнаруживается действием на его соли, в щелочном растворе, желтой кровяной соли. Соли трехвалентного железа образуют при этом синий осадок берлинской лазури. Соли двухвалентного железа образуют синий осадок турнбулловой сини при действии на них красной кровяной соли. С роданистым аммонием NH 4 CNS соли трехвалентного железа образуют растворимое в воде с кроваво-красным окрашиванием родановое железо Fe(CNS) 3 ; с таннином соли окисного железа образуют чернила. Интенсивной окраской отличаются также и медные соли железистосинеродистой кислоты, которые находят себе применение (увахромовый метод) в цветной фотографии. Из соединений железа, применяемых в медицине, кроме упомянутых галоидных соединений железа, имеют значение: металлическое железо (F. hydrogenio reductum), лимоннокислое железо (F. Citricum - 20% Fe), экстракт яблочнокислого железа (Extractum ferri pomatum), железный альбуминат (Liquor ferri albuminatum), ферратин - белковое соединение с 6% железа; ферратоза - раствор ферратина, карниферрин - соединение железа с нуклеином (30% Fe); ферратоген из нуклеина дрожжей (1% Fe), гематоген - 70%-ный раствор гемоглобина в глицерине, гемол - гемоглобин , восстановленный цинковой пылью.

Физические свойства железа

Имеющиеся в литературе числовые данные, характеризующие различные физические свойства железа, колеблются вследствие трудности получения железа в химически чистом состоянии. Поэтому наиболее достоверными являются данные, полученные для электролитического железа, в котором общее содержание примесей (С, Si, Mn, S, Р) не превышает 0,01-0,03%. Приводимые ниже данные в большинстве случаев и относятся к такому железу. Для него температура плавления равна 1528°С ± 3°С (Руер и Клеспер, 1914 г.), a температура кипения ≈ 2450°С. В твердом состоянии железо существует в четырех различных модификациях - α, β, γ и δ, для которых довольно точно установлены следующие температурные пределы:

Переход железа из одной модификации в другую обнаруживается на кривых охлаждения и нагревания критическими точками, для которых приняты следующие обозначения:

Указанные критические точки представлены на фиг. 1 схематическими кривыми нагревания и охлаждения. Существование модификаций δ-, γ- и α-Fe считается в настоящее время бесспорным, самостоятельное же существование β-Fe оспаривается вследствие недостаточно резкого отличия его свойств от свойств α-Fe. Все модификации железа кристаллизуются в форме куба, причем α, β и δ имеют пространственную решетку центрированного куба, а γ-Fe - куба с центрированными гранями. Наиболее отчетливые кристаллографические характеристики модификаций железа получены на рентгеновских спектрах, как это представлено на фиг. 2 (Вестгрин, 1929 г.). Из приведенных рентгенограмм следует, что для α-, β- и δ-Fe линии рентгеновского спектра одни и те же; они соответствуют решетке центрированного куба с параметрами 2,87, 2,90 и 2,93 Ȧ, а для γ-Fe спектр соответствует решетке куба с центрированными гранями и параметрами 3,63-3,68 А.

Удельный вес железа колеблется в пределах от 7,855 до 7,864 (Кросс и Гилль, 1927 г.). При нагревании удельный вес железа падает вследствие теплового расширения, для которого коэффициенты увеличиваются с температурой, как показывают данные табл. 1 (Дризен, 1914 г.).

Понижение коэффициентов расширения в интервалах 20-800°С, 20-900°С, 700-800°С и 800- 900°С объясняется аномалиями в расширении при переходе через критические точки А С2 и А С3 . Этот переход сопровождается сжатием, особенно резко выраженным в точке А С3 , как показывают кривые сжатия и расширения на фиг. 3. Плавление железа сопровождается расширением его на 4,4% (Гонда и Энда, 1926 г.). Теплоемкость железа довольно значительна по сравнению с другими металлами и выражается для разных температурных интервалов величинами от 0,11 до 0,20 Сal, как показывают данные табл. 2 (Обергоффер и Гроссе, 1927 г.) и построенная на основании их кривая (фиг. 4).

В приведенных данных превращения А 2 , А 3 , А 4 и плавление железа обнаруживаются настолько отчетливо, что для них легко вычисляются тепловые эффекты: А 3 ... + 6,765 Сal, А 4 ... + 2,531 Сal, плавление железа... - 64,38 Сal (по С. Умино, 1926 год, - 69,20 Сal).

Железо характеризуется приблизительно в 6-7 раз меньшей теплопроводностью, чем серебро, и в 2 раза меньшей, чем алюминий; а именно, теплопроводность железа равняется при 0°С - 0,2070, при 100°С - 0,1567, при 200°С - 0,1357 и при 275°С - 0,1120 Cal/см·сек·°С. Наиболее характерными свойствами железа являются магнитные, выражаемые целым рядом магнитных констант, получаемых при полном цикле намагничивания железа. Эти константы для электролитического железа выражаются следующими значениями в гауссах (Гумлих, 1909 и 1918 гг.):

При переходе через точку А с2 ферромагнитные свойства железа почти исчезают и м. б. обнаружены только при очень точных магнитных измерениях. Практически β-, γ- и δ-модификации считаются немагнитными. Электропроводность для железа при 20°С равняется R -1 мо м/мм 2 (где R - электрическое сопротивление железа, равное 0,099 Ω мм 2 /м). Температурный коэффициент электросопротивления а0-100° х10 5 колеблется в пределах от 560 до 660, где

Холодная обработка (прокатка, ковка, протяжка, штамповка) очень заметно отражается на физических свойствах железа. Так, %-ное изменение их при холодной прокатке выражается следующими цифрами (Геренс, 1911 г.): коэрцитивное напряжение +323%, магнитный гистерезис +222%, электросопротивление + 2%, удельный вес - 1%, магнитная проницаемость - 65%. Последнее обстоятельство делает понятными те значительные колебания физических свойств, которые наблюдаются у разных исследователей: к влиянию примесей нередко присоединяется еще и влияние холодной механической обработки.

О механических свойствах чистого железа известно очень мало. Электролитическое железо, сплавленное в пустоте, обнаружило: временное сопротивление на разрыв 25 кг/мм 2 , удлинение - 60%, сжатие поперечного сечения - 85%, твердость по Бринеллю - от 60 до 70.

Структура железа находится в зависимости от содержания в нем примесей (хотя бы и в незначительных количествах) и предварительной обработки материала. Микроструктура железа, как и других чистых металлов, состоит из более или менее крупных зерен (кристаллитов), носящих здесь название феррита

Размеры и резкость их очертаний зависят гл. обр. от скорости охлаждения железа: чем последняя меньше, тем больше развиты зерна и тем резче их контуры. С поверхности зерна бывают окрашены чаще всего неодинаково вследствие неодинаковой кристаллографии, ориентировки их и неодинакового травящего действия реактивов по разным направлениям в кристалле. Нередко зерна бывают вытянуты в одном направлении в результате механической обработки. Если обработка происходила при невысоких температурах, то на поверхности зерен появляются линии сдвигов (линии Неймана), как результат скольжения отдельных частей кристаллитов по плоскостям их спайности. Эти линии являются одним из признаков наклепа и тех изменений в свойствах, о которых было упомянуто выше.

Железо в металлургии

Термин железо в современной металлургии присваивается лишь сварочному железу, т. е. малоуглеродистому продукту, получаемому в тестообразном состоянии при температуре, не достаточной для плавления железа, но высокой настолько, что отдельные частицы его хорошо свариваются друг с другом, давая после проковки однородный мягкий продукт, не принимающий закалки. Железо (в указанном смысле слова) получается: 1) непосредственно из руды в тестообразном состоянии сыродутным процессом; 2) таким же способом, но при более низкой температуре, недостаточной для сваривания частиц железа; 3) переделом чугуна кричным процессом; 4) переделом чугуна пудлингованием.

1) Сыродутный процесс в наст. время применяется лишь малокультурными народами и в таких местностях, куда не может (по отсутствию удобных путей сообщения) проникнуть американское или европейское железо, получаемое современными способами. Процесс ведется в открытых сыродутных горнах и печах. Сырыми материалами для него служат железная руда (обыкновенно бурый железняк) и древесный уголь. Уголь засыпается в горн в той половине его, куда подводится дутье, руда же - кучей, с противоположной стороны. Образующаяся в толстом слое горящего угля окись углерода проходит через всю толщу руды и, имея высокую температуру, восстанавливает железо. Восстановление руды совершается постепенно - с поверхности отдельных кусков к сердцевине. Начинаясь с верхних частей кучи, оно ускоряется по мере продвижения руды в область более высокой температуры; окись железа при этом переходит сначала в магнитную окись, затем в закись, и, наконец, на поверхности кусков руды появляется металлическое железо. В то же время землистые примеси руды (пустая порода) соединяются с еще не восстановленной закисью железа и образуют легкоплавкий железистый шлак, который вытапливается через щели металлической оболочки, образующей как бы скорлупу в каждом куске руды. Будучи нагретыми до белокалильного жара, эти скорлупки свариваются друг с другом, образуя на дне горна губчатую массу железа - крицу, проникнутую шлаком. Для отделения от последнего вынутую из горна крицу разрубают на несколько частей, из которых каждую проковывают, подваривая, после охлаждения в том же горне в полосы или прямо в изделия (вещи домашнего обихода, оружие). В Индии сыродутный процесс ведется и теперь в сыродутных печах, которые отличаются от горнов только несколько большей высотой - около 1,5 м. Стены печей делаются из глиняной массы (не кирпича) и служат лишь одну плавку. Дутье подается в печь через одну фурму мехами, приводимыми в движение ногами или руками. В пустую печь загружается некоторое количество древесного угля («холостая колоша»), а затем попеременно, отдельными слоями, руда и уголь, при чем количество первой постепенно увеличивается до тех пор, пока не дойдет до определенного опытом отношения к углю; вес всей засыпанной руды определяется желаемым весом крицы, который, вообще говоря, незначителен. Процесс восстановления идет так же, как и в горне; железо тоже полностью не восстанавливается, и получающаяся на лещади крица заключает в себе много железистого шлака. Крицу извлекают разломкой печи и разрубают на части, в 2-3 кг весом. Каждую из них нагревают в кузнечном горне и обрабатывают под молотом; в результате получается превосходное мягкое железо, служащее, между прочим, материалом для изготовления индийской стали «вуц» (булат). Состав его следующий (в %):

Ничтожное содержание элементов - примесей железа - или совершенное их отсутствие объясняется чистотой руды, неполнотой восстановления железа и низкой температурой в печи. Расход древесного угля благодаря малым размерам горнов и печей и периодичности их действия очень велик. В Финляндии, Швеции и на Урале железо выплавляли в сыродутной печи Хусгавеля, в которой можно было регулировать ход процесса восстановления и насыщения железа углеродом; расход угля в ней - до 1,1 на единицу железа, выход которого достигал 90% содержания его в руде.

2) В будущем нужно ожидать развития производства железа непосредственно из руды не применением сыродутного процесса, а восстановлением железа при температуре, недостаточной для образования шлака и даже для спекания пустой породы руды (1000°С). Преимущества такого процесса - возможность применения низкосортных видов топлива, устранение флюса и расхода тепла на плавление шлака.

3) Получение сварочного железа переделом чугуна кричным процессом ведется в кричных горнах гл. обр. в Швеции (у нас - на Урале). Для передела выплавляют специальный чугун, т. н. ланкаширский, дающий наименьший угар. В составе его: 0,3-0,45% Si, 0,5-0,6% Mn, 0,02 Р, <0,01% S. Такой чугун в изломе кажется белым или половинчатым. Горючим в кричных горнах может служить только древесный уголь.

Процесс ведется след. обр.: горн, освобожденный от крицы, но с оставшимся на донной доске спелым шлаком конца процесса, наполняется углем, гл. обр. сосновым, на который укладывается подогретый продуктами горения чугун в количестве 165-175 кг (на 3/8 м 2 поперечного сечения горна приходится 100 кг садки чугуна). Поворотом клапана в воздухопроводе дутье направляется через трубы, расположенные в подсводовом пространстве горна, и нагревается здесь до температуры в 150-200°С, ускоряя т. о. плавление чугуна. Плавящийся чугун все время поддерживается (при помощи ломов) на угле выше фурм. При такой работе вся масса чугуна подвергается окислительному действию кислорода воздуха и углекислоты, проходя зону горения в виде капель. Большая поверхность их способствует быстрому окислению железа и его примесей - кремния, марганца и углерода. Смотря по содержанию этих примесей, чугун в большей или меньшей степени теряет их, прежде чем соберется на дне горна. Т. к. в шведском горне переделывается малокремнистый и маломарганцовый чугун, то, проходя горизонт фурм, он теряет весь свой Si и Мn (окислы которых с закисью железа образуют основной шлак) и значительную часть углерода. Плавление чугуна продолжается 20-25 мин. По окончании этого процесса пускают в горн холодное дутье. Осевший на дно горна металл начинает реагировать с находящимися там же спелыми шлаками, содержащими в себе большой избыток (по сравнению с количеством кремнезема) окислов железа - Fe 3 О 4 и FeO, окисляющих углерод с выделением окиси углерода, что приводит в кипение весь металл. Когда металл загустеет (от потери углерода) и «сядет товаром», последний поднимают ломами выше фурм, пускают опять горячее дутье и плавят «товар».

Во время вторичного плавления металл окисляется кислородом как дутья, так и шлаков, которые из него вытапливаются. На дно горна после первого подъема падает металл, достаточно мягкий для того, чтобы из отдельных наиболее спелых частей его собирать крицу. Но прежде, при употреблении кремнистых сортов чугуна, приходилось прибегать ко второму и даже третьему подъему товара, что, конечно, уменьшало производительность горна, увеличивало расход горючего и угар железа. На результаты работы оказывали влияние расстояние фурм от донной доски (глубина горна) и наклон фурм: чем круче поставлена фурма и меньше глубина горна, тем значительнее действие окислительной атмосферы на металл. Более пологий наклон фурм, как и большая глубина горна, уменьшает непосредственное действие кислорода дутья, предоставляя, т. о., большую роль действию шлака на примеси железа; окисление ими идет медленнее, но зато без угара железа. При всяких данных условиях наивыгоднейшее положение фурм относительно донной доски определяется опытом; в современном шведском горне глаз фурмы устанавливается на расстоянии 220 мм от донной доски, а наклон фурм меняется в тесных пределах - от 11 до 12°.

Получающаяся на дне горна крица заключает в себе, в отличие от сыродутной, очень мало механически увлеченного шлака; что же касается химических примесей железа, то Si, Мn и С м. б. полностью удалены (указываемое анализами ничтожное содержание Si и Мn входит в состав механической примеси - шлака), а сера - только отчасти, окисляясь дутьем во время плавления. В это же время окисляется и фосфор, уходя в шлак в виде фосфорножелезной соли, но последняя затем восстанавливается углеродом, и конечный металл может заключать в себе даже относительно больше фосфора (от угара железа), чем исходный чугун. Вот почему для получения первоклассного металла для экспорта в Швеции берут в передел исключительно чистый в отношении Р чугун. Вынутую из горна готовую крицу разрубают на три части (каждая 50-55 кг) и обжимают их под молотом, придавая вид параллелепипеда.

Длительность процесса передела в шведском кричном горне - от 65 до 80 мин.; в сутки получается от 2,5 до 3,5 тонн обжатых кусков «на огонь», при расходе древесного угля всего 0,32-0,40 на единицу готового материала и выходе его от 89 до 93,5% заданного в передел чугуна. В самое последнее время в Швеции были произведены удачные опыты передела жидкого чугуна, взятого от доменных печей, и ускорения процесса кипения перемешиванием металла при помощи механических граблей; при этом угар снизился до 7%, а расход угля - до 0,25.

О химическом составе шведского и южно-уральского железа дают понятие следующие данные (в %):

Из всех родов железа, получаемых промышленными способами, шведское кричное наиболее приближается к химически чистому и вместо последнего применяется в лабораторной практике и исследовательских работах. От сыродутного железа оно отличается своей однородностью, а от самого мягкого мартеновского металла (литого железа) отсутствием марганца; ему свойственна высшая степень свариваемости, тягучести и ковкости. Шведское кричное железо обнаруживает незначительное временное сопротивление на разрыв - всего около 30 кг/мм 2 , при удлинении в 40% и уменьшении поперечного сечения в 75%. В настоящее время годовая производительность кричного железа в Швеции упала до 50000 т, так как после войны 1914-18 гг. область промышленных применений для этого железа сильно сократилась. Наибольшее количество его идет на изготовление (в Англии гл. обр. и в Германии) высших сортов инструментальной и специальной сталей; в самой Швеции из него делают специальную проволоку («цветочную»), подковные гвозди, хорошо кующиеся в холодном состоянии, цепи и полосовую заготовку для сварных труб. Для последних двух целей особенно важны свойства кричного железа: надежная свариваемость, а для труб, сверх того, высшая устойчивость против ржавления.

4) Развитие производства железа кричным процессом влекло за собой истребление лесов; после того как последние в различных странах были взяты под защиту закона, ограничившего их вырубку годовым приростом, Швеция, а затем и Россия - лесистые страны, изобилующие рудами высокого качества, - сделались главными поставщиками железа на международном рынке в течение всего 18 в. В 1784 г. англичанин Корт изобрел пудлингование - процесс передела чугуна на поду пламенной печи, в топке которой сжигался каменный уголь. После смерти Корта Роджерс и Голл ввели существенные улучшения в конструкцию пудлинговой печи, что способствовало быстрому распространению пудлингования во всех промышленных странах и совершенно изменило характер и размеры производства в них железа в течение первой половины 19 века. Этим процессом получили ту массу металла, которая понадобилась для постройки железных судов, железных дорог, локомотивов, паровых котлов и машин.

Топливом для пудлингования служит длиннопламенный каменный уголь, но там, где его нет, приходилось прибегать и к бурому углю, а у нас на Урале - к дровам. Сосновые дрова дают более длинное пламя, чем каменный уголь; оно хорошо греет, но содержание влаги в дровах не должно превосходить 12%. Впоследствии на Урале была применена к пудлингованию регенеративная печь Сименса. Наконец, в США и у нас (в Волжском и Камском бассейнах) пудлинговые печи работали на нефти, распыляемой в рабочее пространство печи непосредственно.

Для быстроты передела и уменьшения расхода топлива желательно иметь холодный пудлинговый чугун; при выплавке его на коксе, однако, в продукте получается много серы (0,2 и даже 0,3%), а при высоком содержании фосфора в руде - и фосфора. Для обыкновенных торговых сортов железа такой чугун с низким содержанием кремния (менее 1 %), под названием передельного, выплавлялся прежде в большом количестве. Древесноугольный чугун, который переделывался на Урале и в центральной России, не содержал серы и давал продукт, шедший и на изготовление кровельного железа. В настоящее время пудлингование служит для производства качественного металла по особым спецификациям, и потому в пудлинговые печи поступает не обыкновенный передельный чугун, а высококачественный, например, марганцовый или «гематит» (малофосфористый), или, наоборот, сильнофосфористый для производства гаечного железа. Ниже указано содержание (в %) главных элементов в некоторых сортах чугуна, применяемых для пудлингования:

Пудлинговая печь по окончании предыдущей операции обыкновенно имеет на поду нормальное количество шлака для работы со следующей садкой. При переработке сильно кремнистого чугуна шлака остается в печи много, и его приходится спускать; наоборот, белый чугун оставляет под печи «сухим», и работу приходится начинать заброской на под нужного количества шлака, который берут из-под молота («спелый», наиболее богатый магнитной окисью). На шлак забрасывается садка чугуна, подогретая в чугуннике (250-300 кг в ординарных и 500-600 кг в двойных печах); затем в топку забрасывают свежую порцию горючего, прочищают колосники, и в печи устанавливается полная тяга. В течение 25-35 мин. чугун плавится, претерпевая б. или м. значительное изменение в своем составе. Твердый чугун окисляется кислородом пламени, причем железо, марганец и кремний дают двойной силикат, стекающий на под печи; плавящийся чугун обнажает все новые и новые слои твердого чугуна, который тоже окисляется и плавится. В конце периода плавления на поду получаются два жидких слоя - чугуна и шлака, на поверхности соприкосновения которых происходит, хотя и в слабой степени, процесс окисления углерода магнитной окисью железа, о чем свидетельствуют выделяющиеся из ванны пузыри окиси углерода. Смотря по содержанию кремния и марганца в чугуне, в расплавленном металле их остается неодинаковое количество: в малокремнистом древесноугольном чугуне или белом - коксовой плавки - кремний в большинстве случаев выгорает при плавлении полностью; иногда же остается некоторое количество его в металле (0,3-0,25%), равно как и марганца. Фосфор тоже окисляется в это время, переходя в фосфорножелезную соль. От уменьшения веса металла при выгорании названных примесей %-ное содержание углерода может даже возрасти, хотя некоторое количество его несомненно сжигается кислородом пламени и шлаков, покрывающих первые порции расплавленного металла.

Для ускорения выгорания оставшихся количеств кремния, марганца и углерода прибегают к пудлингованию, т. е. перемешиванию чугуна со шлаком при помощи клюшки с загнутым под прямым углом концом. Если металл жидок (серый чугун, сильно углеродистый), то перемешивание не достигает цели, и ванну предварительно делают густой забрасыванием в нее холодного спелого шлака или же уменьшением тяги устанавливают в печи неполное горение, сопровождающееся получением сильно коптящего пламени (томление). Через несколько минут, в течение которых производят непрерывно перемешивание, на поверхности ванны появляются обильные пузыри горящей окиси углерода - продукта окисления углерода чугуна кислородом магнитной окиси, растворенной в основном железистом шлаке. По мере хода процесса окисление С усиливается и переходит в бурное «кипение» всей массы металла, которое сопровождается вспучиванием ее и таким значительным увеличением объема, что часть шлака переливается через порог рабочих отверстий. По мере выгорания С повышается температура плавления металла, и для того, чтобы кипение продолжалось, повышают непрерывно температуру в печи. Оконченное при низкой температуре кипение дает сырой товар, т. е. высокоуглеродистую губчатую массу железа, неспособную свариваться; в горячей печи «садится» спелый товар. Процесс окисления примесей железа в пудлинговой печи начинается за счет кислорода шлака, представляющего сплав однокремнеземика железа (Fe 2 SiО 4) с магнитной окисью и закисью железа переменного состава. В английских печах состав смеси окислов выражается формулой 5Fe 3 О 4 ·5 FeО; по окончании кипения отношение окислов в истощенном шлаке выражается формулой Fe 3 О 4 ·5FeО, т. е. в процессе окисления принимает участие 80% всей магнитной окиси шлака. Реакции окисления м. б. представлены следующими термохимическими уравнениями:

Как видно из этих уравнений, окисление Si, Р и Мn сопровождается выделением тепла и, следовательно, нагревает ванну, тогда как окисление С при восстановлении Fe 3 О 4 в FeO поглощает тепло и потому требует высокой температуры. Этим объясняется порядок удаления примесей железа и то, что выгорание углерода заканчивается скорее в горячей печи. Восстановления Fe 3 О 4 до металла не происходит, т. к. для этого требуется более высокая температура, чем та, при которой идет «кипение».

Севший «товар», для того чтобы стать хорошо сваривающимся железом, нуждается еще в пропаривании: товар оставляют на несколько минут в печи и от времени до времени переворачивают ломами, причем нижние его части кладут наверх; под совокупным действием кислорода пламени и шлаков, пропитывающих всю массу железа, углерод в это время продолжает выгорать. Как только получится некоторое количество хорошо сваривающегося металла, из него, избегая лишнего окисления, начинают накатывать крицы. Всего накатывают по мере поспевания товара от 5 до 10 криц (не более 50 кг каждая); крицы выдерживают (пропаривают) у порога в области высшей температуры и подают под молот для обжатия, чем достигается выделение шлака, и придания им формы куска (сечение от 10x10 до 15x15 см), удобной для прокатки в валках. На место выданных криц перемещаются передвижением вперед следующие за ними, до последней. Длительность процесса при производстве металла высшего качества (волокнистое железо) из спелого (высокоуглеродистого) древесноугольного чугуна была на Урале такова: 1) посадка чугуна - 5 мин., 2) плавление - 35 мин., 3) томление - 25 мин., 4) пудлингование (перемешивание) - 20 мин., 5) пропаривание товара - 20 мин., 6) накатка и пропаривание криц - 40 мин., 7) выдача криц (10-11 шт.) - 20 мин.; всего - 165 мин. При работе на белом чугуне, на обычное торговое железо, длительность процесса сокращалась (в 3ападной Европе) до 100 и даже 75 мин.

Что касается результатов работы, то в разных металлургических районах они менялись в зависимости от рода топлива, качества чугуна и сорта производимого железа. Уральские печи, работавшие на дровах, давали выход годного железа на 1 м 3 дров от 0,25 до 0,3 т; расход нефти у нас на единицу железа - 0,3З, каменного угля в европейских печах - от 0,75 до 1,1. Суточная производительность наших больших печей (садка чугуна 600 кг) при работе на сушеных дровах была 4-5 т; выход материала, пригодного для производства кровельного железа, составлял 95-93% количества поступившего в передел чугуна. В Европе суточная производительность обыкновенных печей (садка 250-300 кг) - около 3,5 т при угаре в 9%, а для высококачественного железа - 2,5 т при угаре в 11%.

По химическому составу и физическим свойствам пудлинговое железо является гораздо худшим продуктом, чем кричное, с одной стороны, и литое мартеновское - с другой. Изготовлявшиеся прежде в 3ападной Европе обыкновенные сорта железа содержали много серы и фосфора, т. к. вырабатывались из нечистых коксовых чугунов, а обе эти вредные примеси только частью переходят в шлак; количество шлака в пудлинговом железе - 3-6%, в качественном металле оно не превосходит 2%. Присутствие шлака сильно понижает результаты механических испытаний пудлингового железа. Ниже приведены некоторые данные в %, характеризующие пудлинговое железо - обыкновенное зап.-европейское и хорошее уральское:

Ценным свойством, ради которого и поддерживается теперь производство пудлингового железа, является его прекрасная свариваемость, имеющая иногда особое значение с точки зрения безопасности. Спецификациями ж.-д. обществ предписывается изготовление из пудлингового железа сцепных устройств, тяг для переводных стрелок и болтов. Благодаря лучшему сопротивлению разъедающему действию воды, пудлинговое железо идет также для производства водопроводных труб. Из него же изготовляют гайки (фосфористый крупнозернистый металл) и высококачественное волокнистое железо для заклепок и цепей.

Строение сварочного железа, обнаруживаемое под микроскопом даже при слабом увеличении, характерно присутствием на фотографическом изображении черных и светлых составляющих; первые принадлежат шлаку, а вторые - зернам или волокнам железа, полученным при вытяжке металла.

Железо торговое

Металлургические заводы изготовляют для нужд промышленности железо двух главных видов: 1) листовое и 2) сортовое.

Листовое железо прокатывается в настоящее время до 3 м ширины; при толщине 1-З мм оно называется у нас тонкокатальным; от 3 мм и выше (обычно до 40 мм) - котельным, резервуарным, корабельным, смотря по назначению, которому соответствуют состав и механические свойства материала. Наиболее мягким является котельное железо; оно содержит обыкновенно 0,10-0,12% С, 0,4-0,5% Mn, Р и S - каждого не более 0,05%; временное сопротивление его на разрыв не д. б. больше 41 кг/мм 2 (но и не меньше 34 кг/мм 2), удлинение при разрыве - около 28%. Резервуарное железо выделывается более твердым и прочным; оно содержит 0,12-0,15% С; 0,5-0,7% Мn и не более 0,06% как Р, так и S; сопротивление разрыву 41-49 кг/мм 2 , удлинение 25-28%. Длина листов котельного и резервуарного железа устанавливается заказом сообразно размерам изделия, склепываемого из листов (избегая лишних швов и обрезков), но обыкновенно она не превышает 8 м, так как ограничивается для тонких листов их быстрым охлаждением вовремя процесса прокатки, а для толстых - весом слитка.

Листовое железо менее 1 мм толщины называется черной жестью; оно служит для изготовления белой жести и как кровельный материал. Для последней цели в СССР прокатывают листы размерами 1422x711 мм, весом 4-5 кг, при толщине 0,5-0,625 мм. Кровельное железо выпускается заводами в пачках весом по 82 кг. За границей черная жесть классифицируется в торговле по номерам специального калибра - от 20-го до 30-го (нормальная толщина германской жести от 0,875 до 0,22 мм, а английской - от 1,0 до 0,31 мм). Жесть изготовляется из самого мягкого литого железа, содержащего 0,08- 0,10% С, 0,3-0,35% Мn, если оно изготовляется из чугуна древесноугольной плавки (у нас), и 0,4-0,5% Мn, если исходным материалом служат коксовый чугун; сопротивление разрыву - от 31 до 34 кг/мм 2 , удлинение - 28-30%. Разновидностью листового железа является волнистое (гофрированное) железо. Оно разделяется по характеру волн на железо с низкими и высокими волнами; в первом - отношение ширины волны к глубине колеблется от 3 до 4, во втором 1-2. Волнистое железо делают толщиной 0,75-2,0 мм и шириной листов 0,72-0,81 м (с низкими волнами) и 0,4-0,6 м (с высокими волнами). Волнистое железо употребляется для кровель, стен легких сооружений, жалюзи, а с высокими волнами, кроме того, идет для постройки бесстропильных перекрытий.

Сортовое железо делится по форме поперечного сечения на два класса: обыкновенное сортовое железо и фасонное.

К первому классу относится железо круглое (при диаметре менее 10 мм называемое проволокой), квадратное, плоское или полосовое. Последнее, в свою очередь, делится на: собственно полосовое - шириной от 10 до 200 мм и толщиной более 5 мм; обручное - той же ширины, но толщиной от 5 до 1 мм, указываемой № калибра (от 3-го до 19-го нормального германского и от 6-го до 20-го нового английского калибра); шинное - от 38 до 51 мм шириной и до 22 мм толщиной; универсальное - от 200 до 1000 мм шириной и не менее 6 мм толщиной (прокатывается в особых валках - универсальных). Как шинное, так и обручное железо выпускается заводами скатами, катаная проволока - мотками; остальные сорта - в виде прямых (правленных) полос, обычно не более 8 м длиной (нормально - от 4,5 до 6 м), но по специальному заказу для бетонных конструкций полосы нарезаются до 18 мм длиной, а иногда и более.

Главнейшие виды фасонного железа: угловое (равнобокое и неравнобокое), коробчатое (швеллерное), тавровое, двутавровое (балки), колонное (квадратное) и зетовое железо; существуют также и некоторые другие менее распространенные виды фасонного железа. По нашему нормальному метрическому сортименту размеры фасонного железа указываются № профиля (№ - число см. ширины полки или наибольшей высоты профиля). Угловое неравнобокое и тавровое железо имеют двойной №; напр., № 16/8 означает угловое с полками в 16 и 8 см или тавровое с полкой в 16 см и высотой тавра 8 см. Наиболее тяжелые профили катаемого у нас фасонного железа: № 15 - углового, № 30 - корытного, № 40 - двутаврового.

Состав обыкновенного сваривающегося сортового железа: 0,12% С, 0,4% Мn, менее 0,05% Р и S - каждого; сопротивление его разрыву 34-40 кг/мм 2 ; но круглое железо для заклепок изготовляется из более мягкого материала состава: менее 0,10% С, 0,25- 0,35% Мn, около 0,03% Р и S - каждого. Сопротивление разрыву 32-35 кг/мм 2 , а удлинение 28-32%. Фасонное не свариваемое, а склепываемое железо («строительная сталь») содержит: 0,15 - 0,20% С, 0,5% Мn, до 0,06% Р и S - каждого; его сопротивление разрыву 40-50 кг/мм 2 , удлинение 25-20%. Для производства гаек изготовляется железо (томасовское), содержащее около 0,1% С, но от 0,3 до 0,5% Р (чем крупнее гайки, тем больше Р). За границей для удовлетворения нужд специальных прокатных заводов в торговле обращается полупродукт - квадратная заготовка, обыкновенно 50 х 50 мм в поперечном сечении.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Железо - двадцать шестой элемент Периодической таблицы. Обозначение - Fe от латинского «ferrum». Расположен в четвертом периоде, VIIIB группе. Относится к металлам. Заряд ядра равен 26.

Железо - самый распространенный после алюминия металл на земном шаре: оно составляет 4% (масс.) земной коры. Встречается железо в виде различных соединений: оксидов, сульфидов, силикатов. В свободном состоянии железо находят только в метеоритах.

К важнейшим рудам железа относятся магнитный железняк Fe 3 O 4 , красный железняк Fe 2 O 3 , бурый железняк 2Fe 2 O 3 ×3H 2 O и шпатовый железняк FeCO 3 .

Железо - серебристый (рис. 1) пластичный металл. Оно хорошо поддается ковке, прокатке и другим видам механической обработки. Механические свойства железа сильно зависят от его чистоты - от содержания в нем даже весьма малых количеств других элементов.

Рис. 1. Железо. Внешний вид.

Атомная и молекулярная масса железа

Относительной молекулярная масса вещества (M r) - это число, показывающее, во сколько раз масса данной молекулы больше 1/12 массы атома углерода, а относительная атомная масса элемента (A r) — во сколько раз средняя масса атомов химического элемента больше 1/12 массы атома углерода.

Поскольку в свободном состоянии железо существует в виде одноатомных молекул Fe значения его атомной и молекулярной масс совпадают. Они равны 55,847.

Аллотропия и аллотропные модификации железа

Железо образует две кристаллические модификации: α-железо и γ-железо. Первая из них имеет кубическую объемноцентрированную решетку, вторая - кубическую гранецентрированную. α-Железо термодинамически устойчиво в двух интервалах температур: ниже 912 o С и от 1394 o С до температуры плавления. Температура плавления железа равна 1539 ± 5 o С. Между 912 o С и от 1394 o С устойчиво γ-железо.

Температурные интервалы устойчивости α- и γ-железа обусловлены характером изменения энергии Гиббса обеих модификаций при изменении температуры. При температурах ниже 912 o С и выше 1394 o С энергия Гиббса α-железа меньше энергии Гиббса γ-железа, а в интервале 912 — 1394 o С - больше.

Изотопы железа

Известно, что в природе железо может находиться в виде четырех стабильных изотопов 54 Fe, 56 Fe, 57 Fe и 57 Fe. Их массовые числа равны 54, 56, 57 и 58 соответственно. Ядро атома изотопа железа 54 Fe содержит двадцать шесть протонов и двадцать восемь нейтронов, а остальные изотопы отличаются от него только числом нейтронов.

Существуют искусственные изотопы железа с массовыми числами от 45-ти до 72-х, а также 6 изомерных состояний ядер. Наиболее долгоживущим среди вышеперечисленных изотопов является 60 Fe с периодом полураспада равным 2,6 млн. лет.

Ионы железа

Электронная формула, демонстрирующая распределение по орбиталям электронов железа выглядит следующим образом:

1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 6 4s 2 .

В результате химического взаимодействия железо отдает свои валентные электроны, т.е. является их донором, и превращается в положительно заряженный ион:

Fe 0 -2e → Fe 2+ ;

Fe 0 -3e → Fe 3+ .

Молекула и атом железа

В свободном состоянии железо существует в виде одноатомных молекул Fe. Приведем некоторые свойства, характеризующие атом и молекулу железа:

Сплавы железа

До XIX века из сплавов железа были известны в основном его сплавы с углеродом, получившие названия стали и чугуна. Однако в дальнейшем были созданы новые сплавы на основе железа, содержащие хром, никель и другие элементы. В настоящее время сплавы железа подразделяют на углеродистые стали, чугуны, легированные стали и стали с особыми свойствами.

В технике сплавы железа принято называть черными металлами, а их производство - черной металлургией.

Примеры решения задач

ПРИМЕР 1

Первые изделия из железа и его сплавов были найдены при раскопках и датируются примерно 4 тысячелетием до нашей эры. То есть еще древние египтяне и шумеры использовали метеоритные месторождения данного вещества, чтобы изготовлять украшения и предметы быта, а также оружие.

Сегодня соединения железа различного рода, а также чистый металл - это самые распространенные и применяемые вещества. Не зря XX век считался железным. Ведь до появления и широкого распространения пластика и сопутствующих материалов именно это соединение имело для человека решающее значение. Что представляет собой данный элемент и какие вещества образует, рассмотрим в данной статье.

Химический элемент железо

Если рассматривать строение атома, то в первую очередь следует указать его местоположения в периодической системе.

1. Порядковый номер - 26.
2. Период - четвертый большой.
3. Группа восьмая, подгруппа побочная.
4. Атомный вес - 55,847.
5. Строение внешней электронной оболочки обозначается формулой 3d 6 4s 2 .
6. - Fe.
7. Название - железо, чтение в формуле - "феррум".
8. В природе существует четыре стабильных изотопа рассматриваемого элемента с массовыми числами 54, 56, 57, 58.

Химический элемент железо имеет также около 20 различных изотопов, которые не отличаются стабильностью. Возможные степени окисления, которые может проявлять данный атом:

Важное значение имеет не только сам элемент, но и его различные соединения и сплавы.

Физические свойства

Как простое вещество, железо имеет с ярко выраженным металлизмом. То есть это серебристо-белый с серым оттенком металл, обладающий высокой степенью ковкости и пластичности и высокой температурой плавления и кипения. Если рассматривать характеристики более подробно, то:

• температура плавления - 1539 0 С;
• кипения - 2862 0 С;
• активность - средняя;
• тугоплавкость - высокая;
• проявляет ярко выраженные магнитные свойства.

В зависимости от условий и различных температур, существует несколько модификаций, которые образует железо. Физические свойства их различаются от того, что разнятся кристаллические решетки.

Все модификации имеют различные типы строения кристаллических решеток, а также отличаются магнитными свойствами.

Химические свойства

Как уже упоминалось выше, простое вещество железо проявляет среднюю химическую активность. Однако в мелкодисперсном состоянии способно самовоспламеняться на воздухе, а в чистом кислороде сгорает сам металл.

Коррозионная способность высокая, поэтому сплавы данного вещества покрываются легирующими соединениями. Железо способно взаимодействовать с:

• кислотами;
• кислородом (в том числе воздухом);
• серой;
• галогенами;
• при нагревании - с азотом, фосфором, углеродом и кремнием;
• с солями менее активных металлов, восстанавливая их до простых веществ;
• с острым водяным паром;
• с солями железа в степени окисления +3.

Очевидно, что, проявляя такую активность, металл способен образовывать различные соединения, многообразные и полярные по свойствам. Так и происходит. Железо и его соединения чрезвычайно разнообразны и находят применение в самых разных отраслях науки, техники, промышленной деятельности человека.

Распространение в природе

Природные соединения железа встречаются довольно часто, ведь это второй по распространенности элемент на нашей планете после алюминия. При этом в чистом виде металл встречается крайне редко, в составе метеоритов, что говорит о больших его скоплениях именно в космосе. Основная же масса содержится в составе руд, горных пород и минералов.

Если говорить о процентном содержании рассматриваемого элемента в природе, то можно привести следующие цифры.

1. Ядра планет земной группы - 90%.
2. В земной коре - 5%.
3. В мантии Земли - 12%.
4. В земном ядре - 86%.
5. В речной воде - 2 мг/л.
6. В морской и океанской - 0,02 мг/л.

Самые распространенные соединения железа формируют следующие минералы:

• магнетит;
• лимонит или бурый железняк;
• вивианит;
• пирротин;
• пирит;
• сидерит;
• марказит;
• леллингит;
• миспикель;
• милантерит и прочие.

Это еще далеко список, ведь их действительно очень много. Кроме того, широко распространены различные сплавы, которые создаются человеком. Это тоже такие соединения железа, без которых сложно представить современную жизнь людей. К ним относятся два основных типа:

• чугуны;
• стали.

Также именно железо является ценной добавкой в составе многих никелевых сплавов.

Соединения железа (II)

К таковым относятся такие, в которых степень окисления образующего элемента равна +2. Они достаточно многочисленны, ведь к ним можно отнести:

• оксид;
• гидроксид;
• бинарные соединения;
• сложные соли;
• комплексные соединения.

Формулы химических соединений, в которых железо проявляет указанную степень окисления, для каждого класса индивидуальны. Рассмотрим наиболее важные и распространенные из них.

1. Оксид железа (II). Порошок черного цвета, в воде не растворяется. Характер соединения - основный. Способен быстро окисляться, однако и восстанавливаться до простого вещества может также легко. Растворяется в кислотах, образуя соответствующие соли. Формула - FeO.
2. Гидроксид железа (II). Представляет собой белый аморфный осадок. Образуется при реакции солей с основаниями (щелочами). Проявляет слабые основные свойства, способен быстро окисляться на воздухе до соединений железа +3. Формула - Fe(OH) 2 .
3. Соли элемента в указанной степени окисления. Имеют, как правило, бледно-зеленую окраску раствора, хорошо окисляются даже на воздухе, приобретая и переходя в соли железа 3. Растворяются в воде. Примеры соединений: FeCL 2 , FeSO 4 , Fe(NO 3) 2 .

   

   Практическое значение среди обозначенных веществ имеют несколько соединений. Во-первых, (II). Это главный поставщик ионов в организм человека, больного анемией. Когда такой недуг диагностируется у пациента, то ему прописывают комплексные препараты, в основе которых лежит рассматриваемое соединение. Так происходит восполнение дефицита железа в организме.

   Во-вторых, то есть сульфат железа (II), вместе с медным используется для уничтожения сельскохозяйственных вредителей на посевах. Метод доказывает свою эффективность уже не первый десяток лет, поэтому очень ценится садоводами и огородниками.

   Соль Мора

   Это соединение, которое представляет собой кристаллогидрат сульфата железа и аммония. Формула его записывается, как FeSO 4 *(NH 4) 2 SO 4 *6H 2 O. Одно из соединений железа (II), которое получило широкое применение на практике. Основные области использования человеком следующие.

   1. Фармацевтика.
   2. Научные исследования и лабораторные титриметрические анализы (для определения содержания хрома, перманганата калия, ванадия).
   3. Медицина - как добавка в пищу при нехватке железа в организме пациента.
   4. Для пропитки деревянных изделий, так как соль Мора защищает от процессов гниения.

   Есть и другие области, в которых находит применение это вещество. Название свое оно получило в честь немецкого химика, впервые обнаружившего проявляемые свойства.

   Вещества со степенью окисления железа (III)

   Свойства соединений железа, в которых оно проявляет степень окисления +3, несколько отличны от рассмотренных выше. Так, характер соответствующего оксида и гидроксида уже не основный, а выраженный амфотерный. Дадим описание основным веществам.

   
   

   Среди приведенных примеров с практической точки зрения важное значение имеет такой кристаллогидрат, как FeCL 3* 6H 2 O, или шестиводный хлорид железа (III). Его применяют в медицине для остановки кровотечений и восполнения ионов железа в организме при анемии.

   Девятиводный сульфат железа (III) используется для очистки питьевой воды, так как ведет себя как коагулянт.

   Соединения железа (VI)

   Формулы химических соединений железа, где оно проявляет особую степень окисления +6, можно записать следующим образом:

   • K 2 FeO 4 ;
   • Na 2 FeO 4 ;
   • MgFeO 4 и прочие.

   Все они имеют общее название - ферраты - и обладают схожими свойствами (сильные восстановители). Также они способны обеззараживать и обладают бактерицидным действием. Это позволяет использовать их для обработки питьевой воды в промышленных масштабах.

   Комплексные соединения

   Очень важными в аналитической химии и не только являются особые вещества. Такие, которые образуются в водных растворах солей. Это комплексные соединения железа. Наиболее популярные и хорошо изученные из них следующие.

   1. Гексацианоферрат (II) калия K 4 . Другое название соединения - желтая кровяная соль. Используется для качественного определения в растворе иона железа Fe 3+ . В результате воздействия раствор приобретает красивую ярко-синюю окраску, так как формируется другой комплекс - берлинская лазурь KFe 3+ . Издревле использовалась как
   2. Гексацианоферрат (III) калия K 3 . Другое название - красная кровяная соль. Используется как качественный реагент на определение иона железа Fe 2+ . В результате образуется синий осадок, имеющий название турнбулева синь. Также использовалась, как краситель для ткани.

   

   Железо в составе органических веществ

   Железо и его соединения, как мы уже убедились, имеют большое практическое значение в хозяйственной жизни человека. Однако, помимо этого, его биологическая роль в организме не менее велика, даже наоборот.

   Существует одно очень важное белок, в состав которого входит данный элемент. Это гемоглобин. Именно благодаря ему происходит транспорт кислорода и осуществляется равномерный и своевременный газообмен. Поэтому роль железа в жизненно важном процессе - дыхании - просто огромна.

   

   Всего внутри организма человека содержится около 4 грамм железа, которое постоянно должно пополняться за счет потребляемых продуктов питания.

ЖЕЛЕЗО (Ferrum, Fe ) - элемент VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева; входит в состав дыхательных пигментов, в т. ч. гемоглобина, участвует в процессе связывания и переноса кислорода к тканям в организме животных и человека; стимулирует функцию кроветворных органов; применяется в качестве лекарственного средства при анемических и некоторых других патологических состояниях. Радиоактивный изотоп 59 Fe используется в качестве радиоактивного индикатора в клин, лабораторных исследованиях. Порядковый номер 26, ат. вес 55,847.

В природе обнаружены 4 стабильных изотопа Ж. с массовыми числами 54 (5,84%), 56 (91,68%), 57 (2,17%) и 58 (0,31%).

Железо встречается всюду, как на Земле, особенно в ее ядре, так и в метеоритах. В земной коре содержится 4,2 весовых, или 1,5 атомных, процента Ж. Содержание Ж. в каменных метеоритах составляет в среднем 23%, а иногда доходит до 90% (такие метеориты называют железными). В виде сложных органических соединений Ж. входит в состав растительных и животных организмов.

Ж. входит в состав многих минералов, представляющих собой оксиды железа (красный железняк- Fe 2 O 3 , магнитный железняк - FeO-Fe 2 O 3 , бурый железняк - 2Fe 2 O 3 -3H 2 O), или карбонаты (сидерит - FeCO 3), либо сернистые соединения (железный колчедан, магнитный колчедан), либо, наконец, силикаты (напр., оливин и др.). Ж. обнаруживается в грунтовых водах и водах различных водоемов. В морской воде Ж. содержится в концентрации 5 10 -6 %.

В технике Ж. применяется в виде сплавов с другими элементами, которые существенно изменяют его свойства. Наибольшее значение имеют сплавы Ж. с углеродом.

Физико-химические свойства железа и его соединений

Чистое Ж. - блестящий белый с сероватым оттенком ковкий металл; t° пл 1539 ± 5°, t° кип ок. 3200°; уд. вес 7,874; обладает по сравнению с другими чистыми металлами наивысшими ферромагнитными свойствами, т. е. способностью приобретать свойства магнита под влиянием внешнего магнитного поля.

Известны две кристаллические модификации Ж.: альфа- и гамма-железо. Первая, альфа-модификация, устойчива ниже 911° и выше 1392°, вторая, гамма-модификация, - в интервале температур от 911° до 1392°. При температурах выше 769° альфа-железо немагнитно, а ниже 769° - магнитно. Немагнитное альфа-железо иногда называют бета-железом, а высокотемпературную альфа-модификацию дельта-железом. Ж. легко взаимодействует с разведенными к-тами (напр., с соляной, серной, уксусной) с выделением водорода и образованием соответствующих закисных солей Ж., т. е. солей Fe (II) . Взаимодействие Ж. с сильно разведенной азотной к-той происходит без выделения водорода с образованием закисной азотнокислой соли Ж. - Fe(NO 3) 2 и азотноаммонийной соли - NH 4 NO 3 . При взаимодействии Ж. с конц. азотной к-той образуется окисная соль Ж., т. е. соль Fe (III), - Fe(NO 3) 3 , причем одновременно выделяются оксиды азота.

В сухом воздухе Ж. покрывается тонкой (толщиной ок. 3 нм) пленкой окиси (Fe 2 O 3), но не ржавеет. При высокой температуре в присутствии воздуха Ж. окисляется, образуя железную окалину - смесь закиси (FeO) и окиси (Fe 2 O 3) Ж. В присутствии влаги и воздуха Ж. подвергается коррозии; оно окисляется с образованием ржавчины, к-рая представляет собой смесь гидратированных оксидов Ж. Для защиты Ж. от ржавления его покрывают тонким слоем других металлов (цинка, никеля, хрома и др.) или масляными красками и лаками либо добиваются образования на поверхности Ж. тонкой пленки закись-окиси - Fe 3 O 4 (воронение стали).

Ж. принадлежит к элементам с переменной валентностью, и поэтому его соединения способны принимать участие в окислительно-восстановительных реакциях. Известны соединения двух-, трех- и шестивалентного Ж.

Наиболее устойчивыми являются соединения двух- и трехвалентного Ж. . Кислородные соединения Ж. - закись (FeO) и окись (Fe 2 O 3) - обладают основными свойствами и с к-тами образуют соли. Гидраты этих окислов Fe(OH) 2 , Fe(OH) 3 нерастворимы в воде. Соли закисного, т. е. двухвалентного, Ж. (FeCl 2 , FeSO 4 и т. д.), называемые солями Fe (II) или ферросолями, в безводном состоянии бесцветны, а при наличии кристаллизационной воды или в растворенном состоянии имеют голубовато-зеленый цвет;, диссоциируют они с образованием ионов Fe 2+ . Кристаллогидрат двойной сернокислой соли аммония и двухвалентного Ж. (NH 4) 2 SO 4 -FeSO 4 -6Н 2 O носит название соли Мора. Чувствительной реакцией на соли Fe (II) является образование с р-ром K 3 Fe(CN) 6 осадка турнбулевой сини - Fe 3 2 .

Соли окисного, т. е. трехвалентного Ж. или Fe(III), называемые солями Fe(III) или феррисолями, окрашены в желто-бурый или красно-бурый цвет, напр, хлорное железо, поступающее в продажу в виде желтого гигроскопического кристаллогидрата FeCl 3 -6H 2 O. Широко распространены двойные сернокислые соли Fe (III), называемые железными квасцами, напр, железо-аммонийные квасцы (NH 4) 2 SO 4 Fe 2 (SO 4) 3 24Н 2 O. В р-ре соли Fe (III) диссоциируют с образованием ионов Fe 3+ . Чувствительными реакциями на соли Fe (III) являются: 1) образование осадка берлинской лазури Fe 4 3 с р-ром K 4 Fe(CN) 6 и 2) образование красного роданового железа Fe(CNS) 3 при добавлении роданистых солей (NH 4 CNS или KCNS).

Соединения шестивалентного Ж. представляют собой соли железной к-ты (ферраты K2FeO4, BaFeO4). Соответствующая этим солям железная к-та (H2FeO4) и ее ангидрид нестойки и в свободном состоянии не получены. Ферраты являются сильными окислителями, они нестабильны и легко разлагаются с выделением кислорода.

Существует большое количество комплексных соединений Ж. Напр., при добавлении к солям закисного Ж. цианистого калия вначале образуется осадок цианистого Ж. Fe(CN) 2 , который затем при избытке KCN вновь растворяется с образованием K 4 Fe(CN)6 [гексациано- (II) феррат калия, железисто-синеродистый калий, или феррицианид калия]. Другим примером может служить K 3 Fe(CN) 6 [гексациано-(III)феррат калия, железосинеродистый калий, или ферроцианид калия] и др. Ферроцианид дает в р-ре ион Fe(CN) 4 - , а феррицинид - ион Fe(CN) 6 3- . Ж., содержащееся в этих анионах, не дает качественных реакций на ионы железа Fe 3+ и Fe 2+ . Ж. легко образует комплексные соединения со многими органическими к-тами, а также с азотистыми основаниями. Образование окрашенных комплексных соединений железа с а, альфа1-дипиридилом или с о-фенантролином лежит в основе очень чувствительных методов обнаружения й количественного определения малых количеств Ж. Вещества типа гема (см. Гемоглобин) биогенного происхождения являются также комплексными соединениями Ж.

С окисью углерода Ж. дает летучие соединения - карбонилы. Карбонил Ж. Fe(CO) 5 называется пентакарбонилом Ж. и используется для получения наиболее чистого, свободного от каких-либо примесей Ж. для целей получения хим. катализаторов, а также для некоторых электротехнических целей.

Железо в организме человека

Организм взрослого человека содержит в среднем 4-5 г Fe, из которых ок. 70% находится в составе гемоглобина , (см.), 5-10%- в составе миоглобина (см.), 20-25% в виде резервного Ж. и не более 0,1% - в плазме крови. Нек-рое количество Ж. находится в составе различных органических соединений внутриклеточно. Ок. 1% Ж. входит также в состав ряда дыхательных ферментов (см. Дыхательные пигменты , Дыхательные ферменты , Окисление биологическое), катализирующих процессы дыхания в клетках и тканях.

Ж., обнаруживаемое в плазме крови, является транспортной формой Ж., к-рое связано с белком трансферрином, представляющим собой бета-глобулины и, возможно, альфа-глобулины и альбумины. Теоретически с 1 мг белка может быть связано 1,25 мкг Ж., т. е. в общей сложности в плазме в связанном состоянии постоянно может находиться ок. 3 мг Ж. Однако на самом деле трансферрин насыщен Ж. лишь на 20-50% (в среднем на одну треть). Дополнительное количество Ж., к-рое в определенных условиях может связаться с трансферрином, определяет ненасыщенную железосвязывающую способность (НЖСС) крови; общее количество Ж., к-рое может быть связано трансферрином, определяет общую железосвязывающую способность (ОЖСС) крови. В сыворотке крови содержание Ж. определяют по Вальквисту (В. Vahlquist) в модификации Хагберга (В. Hagberg) и Е. А. Ефимовой. Метод основан на том, что железобелковые комплексы в плазме крови в кислой среде диссоциируют с высвобождением Ж. Белки осаждают, а в безбелковом фильтрате Fe (III) переводят в Fe (II), образующее окрашенный растворимый комплекс с о-фенантролином, интенсивность окраски к-рого пропорциональна количеству Ж. в р-ре. Для определения берут 0,3 мл негемолизированной сыворотки крови, расчет производят по калибровочной кривой.

Железосвязывающую способность сыворотки крови определяют по Шаде (A. Schade) в модификации Рата (С. Rath) и Финча (С. Finch). Метод основан на том, что при взаимодействии бета-глобулинов и двухвалентного Ж. образуется комплекс оранжево-красного цвета. Поэтому при добавлении ферросолей (обычно соли Мора) к сыворотке крови нарастает интенсивность этой окраски, к-рая резко стабилизируется в точке насыщения белка. По количеству Ж., необходимого для насыщения белка, судят о НЖСС. Эта величина, суммированная с количеством Ж. в сыворотке крови, отражает ОЖСС.

Содержание Ж. в плазме крови подвержено суточным колебаниям- оно снижается ко второй половине дня. Концентрация Ж. в плазме крови зависит также от возраста: у новорожденных она равна 175 мкг%, у детей в возрасте 1 года - 73 мкг%; затем концентрация Ж. вновь увеличивается до 110-115 мкг% и до 13 лет существенно не меняется. У взрослых людей отмечаются различия в концентрации Ж. в сыворотке крови в зависимости от пола: содержание Ж. у мужчин составляет 120 мкг%, а у женщин - 80 мкг%. В цельной крови это различие выражено менее резко. ОЖСС нормальной сыворотки крови составляет 290-380 мкг%. С мочой у человека за сутки выводится 60-100 мкг Ж.

Отложение железа в тканях

Ж., откладывающееся в тканях организма, может иметь экзогенное и эндогенное происхождение. Экзогенный сидероз наблюдается при некоторых профессиях как профессиональная вредность, в частности у шахтеров, занятых на разработках красного железняка, и у электросварщиков. В этих случаях происходит отложение оксидов Fe (III) (Fe 2 O 3) в легких, иногда с образованием сидеротических узелков, диагностируемых посредством рентгенографии. Гистологически узелки представляют собой скопление содержащей Ж. пыли в просвете альвеол, в слущенных альвеолярных клетках, в межальвеолярных перегородках, в адвентиции бронхов с развитием вокруг соединительной ткани. У электросварщиков количество Ж., откладывающегося в легких, обычно невелико; частички его преимущественно меньше 1 мкм; у шахтеров наблюдаются массивные отложения Ж., количество к-рого в обоих легких может достигать 45 г и составлять 39,6% веса золы, остающейся после сгорания легкого. Чистый сидероз легких, напр, у электросварщиков, не сопровождается пневмосклерозом и нарушением трудоспособности; у шахтеров, однако, обычно наблюдается сидеро-силикоз с развитием пневмосклероза (см.).

Экзогенный сидероз глазного яблока наблюдается при внедрении в глаз железных осколков, стружек и т. п.; при этом металлическое Ж. переходит в двууглекислое, затем в гидрат окиси Ж. и откладывается в отростках цилиарного тела, эпителии передней камеры, капсуле хрусталика, эписклеральной ткани, сетчатке и зрительном нерве, где его можно обнаружить при помощи соответствующих микрохим. реакций. Экзогенный местный сидероз может наблюдаться вокруг железных осколков., попавших в ткани при бытовой и боевой травме (осколки гранат, снарядов и т. п.).

Источником эндогенного сидероза в подавляющем большинстве случаев служит гемоглобин при вне- и внутрисосудистом его разрушении. Одним из конечных продуктов распада гемоглобина является железосодержащий пигмент гемосидерин, который откладывается в органах и тканях. Гемосидерин был открыт в 1834 г. И. Мюллером, однако термин «гемосидерин» был предложен Нейманном (A. Neumann) лишь позднее, в 1888 г. Гемосидерин образуется при расщеплении гема. Он является полимером ферритина (см.) [Граник (S. Granick)]. Химически гемосидерин представляет собой агрегат гидроокиси Fe (III), более или менее прочно соединенный с белками, мукополисахаридами и липидами клетки. Образование гемосидерина происходит в клетках как мезенхимальной, так и эпителиальной природы. Эти клетки

В. В. Серов и В. С. Пауков предложили называть сидеробластами. В сидеросомах сидеробластов происходит синтез гранул гемосидерина. Микроскопически гемосидерин имеет вид зерен от желтоватого до золотисто-коричневого цвета, расположенных большей частью внутри клеток, но иногда и внеклеточно. Гранулы гемосидерина содержат до 35% Ж.; гемосидерин никогда не образует кристаллических форм.

В связи с тем что источником гемосидерина в большинстве случаев является гемоглобин, очаговые отложения последнего могут наблюдаться в любом месте человеческого тела, где имело место кровоизлияние (см. Гемосидероз). При гемосидерозе в местах отложения гемосидерина выявляется SH-ферри-тин (сульфгидрильная активная форма), который обладает вазопаралитическими свойствами. Особенно большие отложения гемосидерина, возникающего из ферритина вследствие нарушения клеточного метаболизма Ж., наблюдаются при гемохроматозе (см.); при этом в печени количество депонированного Ж. часто превышает 20-30 г. Отложения Ж. при гемохроматозе, помимо печени, наблюдаются в поджелудочной железе, почках, миокарде, органах ретикулоэндотелиальной системы, иногда слизистых железах трахеи, в щитовидной железе, мышцах и эпителии языка и т. д.

Помимо отложений гемосидерина, иногда наблюдается импрегнация Ж. (ожелезнение) эластического каркаса легких, эластических мембран сосудов легкого при бурой индурации или сосудов мозга в окружности очага кровоизлияния (см. Бурое уплотнение легких). Наблюдается также ожелезнение отдельных мышечных волокон в матке, нервных клеток в головном мозге при некоторых психических заболеваниях (идиотии, раннем и старческом слабоумии, атрофии Пика, некоторых гиперкинезах). Указанные образования пропитываются коллоидным Ж., и обнаружить ожелезнение можно лишь при помощи специальных реакций.

Для обнаружения ионизированного Ж. в тканях наиболее широко используются реакция образования турнбулевой сини по Тирманну - Шмельцеру для выявления Fe (II) и реакция образования берлинской лазури [метод Перльса с использованием Fe (III)].

Реакция образования турнбулевой сини производится следующим образом: приготовленные срезы помещают на 1- 24 часа в 10% р-р сернистого аммония для переведения всего Ж. в двухвалентное сернистое Ж. Затем тщательно прополосканные в дистиллированной воде срезы переносят на 10-20 мин. в свежеприготовленную смесь из равных частей 20% р-ра железосинеродистого калия и 1% р-ра соляной к-ты. Ж. окрашивается в ярко-синий цвет; ядра можно докрасить кармином. Для переноски срезов нужно пользоваться только стеклянными иглами.

По методу Перльса срезы помещают на несколько минут в свежеприготовленную смесь из 1 ч. 2% водного р-ра железистосинеродистого калия и 1,5 ч. 1% р-ра соляной к-ты; потом срезы ополаскивают водой и ядра докрашивают кармином. Ж. окрашивается в синий цвет. SH-ферритин выявляют с помощью сульфата кадмия (Н. Д. Клочков).

Библиография: Биохимические методы исследования в клинике, под ред. А. А. Покровского, с. 440, М., 1969; В e р б о л о-в и ч П. А. и У т e ш e в А. Б. Железо в животном организме, Алма-Ата, 1967, библиогр.; Глинка Н. Л. Общая химия, с. 682, Л., 1973; Кассирский И. А. и Алексеев Г. А. Клиническая гематология, с. 168, М., 1970, библиогр.; Левин В. И. Получение радиоактивных изотопов, с. 149, М., 1972; Машковский М. Д. Лекарственные средства, ч. 2, с. 94, М., 1977; Нормальное кроветворение и его регуляция, под ред. Н. А. Федорова, с. 244, М., 1976; Петров В. Н. и Щерба М. М. Выявление, распространенность и география дефицита железа, Клин, мед., т. 50, № 2, с. 20, 1972, библиогр.; P я-бов С. И. и Шостка Г. Д. Молекулярно-генетические аспекты эритропоэза, Л., 1973, библиогр.; Щ ер б а М. М. Железодефицитные состояния, Л., 197 5; Klinische Hamatologie, hrsg. v. H. Be-gemann, S. 295, Stuttgart, 1970; Pharmacological basis of therapeutics, ed. by L. S. Goodman a. A. Gilman, L., 1975.

Г. E. Владимиров; Г. А. Алексеев (гем.), В. В. Бочкарев (рад.), А. М. Вихерт (пат. ан.), В. В. Чурюканов (фарм.).