Despre orice din lume

Rezultatele căutării pentru \ "vechimea deputaților \". Chimie organică: termeni și reacții de bază manual. alocație

Și V. Prelog în 1966.

Regulile Cahn - Ingold - Prelog diferă de alte nomenclaturi chimice, deoarece sunt axate pe rezolvarea unei probleme specifice - descrierea configurației absolute a stereoizomerilor.

Colegiat YouTube

    1 / 3

    Nomenclatura enantiomerilor conform sistemului Cahn-Ingold-Prelog

    Denumiți în conformitate cu nomenclatura R / S (sistemul Cahn-Ingold-Prelog), exemplul 2

    Conformații de ciclohexan

    Subtitrări

    Acum, bazându-ne pe ceea ce am învățat deja, dacă vrem să numim această moleculă, trebuie mai întâi să găsim cel mai lung lanț de carbon. Avem un lanț cu doi carbon și toate legăturile sunt unice, deci avem de-a face cu etanul. Să punem totul împreună mai târziu. Cu unul dintre carboni, avem (să-l numim primul carbon, care va fi al 2-lea carbon), avem brom și fluor. Așadar, îl putem numi 1-brom și scriem brom înainte de fluor, deoarece „b” vine înainte de „f” în ordine alfabetică. 1-bromo-1-fluor, iar acum avem de-a face cu etan. Avem un lanț cu o singură legătură cu doi carboni - fluoroetan. Acesta este numele moleculei. Am vrut doar să repet materialul din videoclipurile anterioare în care am analizat nomenclatura organică. Acum știm deja, pe baza mai multor videoclipuri anterioare, că acesta este și un carbon chiral și, dacă îl oglindim, avem un enantiomer pentru această moleculă și vor fi enantiomeri unul pentru celălalt. Deci, cum arată reflexia speculară pentru 1-bromo-1-fluoroetan? Aici avem carbon. Să pictăm cu aceleași culori. Încă vom avea brom sus. Grupul metil care se atașează la carbon va fi acum pe partea stângă, CH3. Fluorul, ca și înainte, va fi în spatele carbonului, iar hidrogenul va părea să iasă din imagine, dar acum în dreapta. Acesta este hidrogen. După cum ne amintim, am numit acest 1-bromo-1-fluoroetan și vom numi și această moleculă 1-bromo 1-fluoroetan, dar acestea sunt două molecule fundamental diferite. În ciuda faptului că sunt compuse din aceleași molecule; au aceeași formulă moleculară; același dispozitiv, adică acest carbon este combinat cu hidrogen, fluor și brom; iar acest carbon este combinat cu aceleași elemente; acest carbon este combinat cu carbon și trei hidrogeni; precum și acesta; ambii sunt stereoizomeri. Aceștia sunt stereoizomeri și sunt imagini în oglindă unul cu celălalt, deci sunt și enantiomeri. De fapt, în primul rând, polarizează lumina în moduri diferite și au proprietăți chimice complet diferite, atât în ​​sistemul chimic, cât și în cel biologic. Prin urmare, nu este foarte bine să le dăm aceleași nume. în această perspectivă, ne vom concentra asupra modului de a le distinge. Deci, cum definim diferențele dintre ele? Sistemul de denumire pe care îl vom folosi aici se numește regula Kahn-Ingold-Prelog, dar aceasta este o Kahn diferită, nu eu. Este scris ca Kan, nu Khan. Regula Cahn-Ingold-Prelog este o modalitate de a distinge între acest enantiomer, pe care îl numim acum 1-bromo-1-fluoroetan și acest enantiomer, 1-bromo-1-fluoroetan. Este destul de simplu. Cel mai greu este să ne imaginăm rotația moleculei în direcția corectă și să aflăm dacă această moleculă este stângaci sau dreapta. Acum o vom descoperi pas cu pas. Primul lucru pe care îl facem, conform regulii Cahn-Ingold-Prelog, este să identificăm molecula chirală. Este destul de evident aici. Aici avem carbon. Concentrați-vă pe imaginea din stânga cu care am început. Este conectat la 3 grupuri diferite. Acum trebuie să distribuim grupurile după numărul atomic. Dacă ne uităm aici, din brom, hidrogen, fluor și carbon care este legat direct de acel carbon, care este cel mai mare număr atomic? Iată bromul - să marcăm cu o culoare mai închisă. Numărul de brom este 35, pentru fluor - 9, pentru carbon - 6 și, în cele din urmă, pentru hidrogen - 1. Adică, printre acestea, bromul are cel mai mare număr. Să-i atribuim numărul 1. După aceea vine fluor. Acesta este nr. 2. Nr. 3 este carbon. Și hidrogenul are cel mai mic număr, deci va fi numărul 4. Acum le-am numerotat și următorul pas este să aranjăm molecula astfel încât grupul cu cel mai mic număr atomic să fie în spatele imaginii. Așezați-o în spatele moleculei. Acum hidrogenul are cel mai mic număr. Bromul are cel mai mult, hidrogenul este cel mai mic, așa că trebuie să îl plasăm în spatele moleculei. În imagine, acum este în fața ei. Și trebuie să o plasăm în spatele moleculei, iar aceasta este partea cea mai grea - să o facem corect. Ne amintim că fluorura este în spate; aceasta este Partea dreapta Imagini; această parte iese în fața imaginii. Trebuie să facem o rotație. Vă puteți imagina că rotim molecula în această direcție și ... (să desenăm din nou). Aici avem carbon. Și din moment ce aceasta este direcția de rotație, am rotit-o aproximativ 1/3 în jurul nostru, adică aproximativ 120 de grade. Acum hidrogenul este în locul fluorului. Aici este hidrogenul. Fluorul este acum în locul acestei grupări metil. Iată fluor. Linia punctată arată ce se află în spate. Și acesta este partea din față. Și gruparea metil este acum în loc de hidrogen. Acum cântă în fața imaginii. Va fi în stânga și afară. Aici este grupul metil care iese în fața imaginii, în exterior și în stânga. Aici va fi grupul nostru metil. Tot ce am făcut a fost să rotim imaginea cu 120 de grade. L-am făcut să meargă înapoi și acesta este primul pas după ce am identificat carbonul chiral și am distribuit elementele în funcție de numărul lor atomic. Desigur, bromul va fi în continuare în vârf. Acum că am pus molecula cu cel mai mic număr atomic înapoi, să încercăm să analizăm distribuția celorlalte 3. Avem 4 molecule. Ne uităm la cel mai mare, care este bromul, nr. 1. Nr. 2 este fluor, nr. 2 și apoi numărul 3 este gruparea metil. Avem carbon combinat cu acest carbon, acesta este numărul nostru 3. Și conform regulii Cahn-Ingold-Prelog, trebuie literalmente să trecem de la # 1 la # 2 și # 3? În acest caz, să mergem în acea direcție. Trecând de la numărul 1 la numărul 2 și numărul 3, urmăm în sensul acelor de ceasornic. Să ignorăm hidrogenul pentru moment. El doar rămâne în urmă. Primul pas a fost orientarea înapoi ca cea mai mică moleculă. Și mai avem 3 mari și am stabilit direcția în care să trecem de la # 1 la # 2 și # 3, nu? În acest caz, această direcție este în sensul acelor de ceasornic. Dacă ne mișcăm în sensul acelor de ceasornic, atunci molecula noastră se numește dreptaci sau putem folosi cuvântul latin pentru drept, care sună drept rect. Prin urmare, acum putem numi această moleculă nu doar 1-bromo-1-fluoroetan, ci adăugăm R, R - din cuvântul rectus. S-ar putea să credeți că acest lucru provine din dreapta engleză (dreapta), dar vom vedea că S este folosit pentru partea stângă, din cuvântul sinistru, deci litera R este încă din latină. Și acesta este (R) -1-bromo-1-fluoroetan. Iată-l. Puteți ghici că acesta ar trebui să fie invers, ar trebui să se rotească în sens invers acelor de ceasornic. Să o facem repede. Ideea este aceeași. Știm cel mai mare element. Acesta este numărul de brom 1. Este cel mai mare din punct de vedere al numărului atomic. Fluorul este numărul 2. Carbonul este numărul 3. Hidrogenul este numărul 4. Ceea ce trebuie să facem este să punem hidrogenul înapoi, așa că trebuie să îl întoarcem înapoi în locul în care este acum fluorul. Dacă trebuie să redesenăm această moleculă, atunci rămânem cu carbon. La etaj va mai fi brom. Dar vom muta hidrogenul înapoi, astfel încât hidrogenul este acum locul unde era fluorul. Iată hidrogenul nostru. Grupul metil, carbonul cu 3 hidrogeni, se va muta acum unde era hidrogenul. Acum va apărea în fața imaginii, pe măsură ce am întors-o în acea direcție și iată grupul nostru de metil. Iar fluorul se mută acum în locul în care se afla gruparea metil și aici avem fluor. Acum, folosind regula Cahn-Ingold-Prelog, determinăm că acesta este numărul 1, acesta este numărul 2, numai după numărul atomic, acesta este numărul 3. Trecem de la numărul 1 la numărul 2 la nr. 3. Aici în această direcție. În sens antiorar. Cu alte cuvinte, mergem la stânga sau putem folosi un cuvânt latin care suna ca sinistru. Cuvântul latin sinistru din original înseamnă „stânga”. În engleza modernă, cuvântul „sinistru” înseamnă - „sinistru”. Dar nu are nimic de-a face cu latina. Îl vom folosi pur și simplu ca desemnare pentru cel stâng. Deci avem versiunea stângaci a moleculei. Vom numi această variantă, acest enantiomer este 1-bromo-1-fluoroetan. Să denotăm S, S din cuvântul sinistru, adică stânga sau în sens invers acelor de ceasornic: (S) -1-bromo-1-fluoroetan. Acum putem distinge între aceste nume. Știm că acestea sunt două configurații diferite. Și acesta este ceea ce reprezintă S și R și, dacă trebuie să facem acest lucru, atunci trebuie să deconectăm literalmente și să reconectăm diferite grupuri. Adică trebuie să tăiați efectiv legăturile. Și, de fapt, trebuie să schimbați aceste grupuri într-un anumit mod pentru a-l obține pe acesta din acest enantiomer. Deoarece au configurații diferite și, în principiu, sunt molecule diferite, stereoizomeri, enantiomeri. Oricare dintre aceste nume li se potrivește ... Subtitrări ale comunității Amara.org

Definiția seniority

În nomenclatura stereochimică modernă IUPAC, configurațiile legăturilor duble, stereocentrilor și altor elemente de chiralitate sunt atribuite pe baza aranjării reciproce a substituenților (liganzilor) la aceste elemente. Regulile Kahn-Ingold-Prelog stabilesc vechimea înlocuitorilor în conformitate cu următoarele dispoziții reciproc subordonate.

  1. Un atom cu un număr atomic mai mare este mai vechi decât un atom cu un număr atomic mai mic... Comparația substituenților se efectuează pe atomul care este direct legat de stereocentr sau legătură dublă. Cu cât este mai mare numărul atomic al acestui atom, cu atât substituentul este mai vechi. Dacă primul atom al substituenților este același, comparația se efectuează pentru atomii distanți de stereocentru ( dublă legătură) la distanța a două legături (așa-numiții atomi ai celui de-al doilea strat). Pentru a face acest lucru, acești atomi pentru fiecare substituent sunt scrise sub forma unei liste în ordinea descrescătoare a numărului atomic și aceste liste sunt comparate linie cu linie. Seniorul este cel în favoarea căruia va fi prima diferență. Dacă vechimea substituenților nu poate fi determinată de atomii celui de-al doilea strat, comparația se efectuează folosind atomii celui de-al treilea strat etc., până la prima diferență.
  2. Un atom cu o masă atomică mai mare este mai vechi decât un atom cu o masă atomică mai mică... Această regulă se aplică de obicei izotopilor, deoarece acestea nu pot fi distinse prin numărul lor atomic.
  3. Secțiune- deputații sunt mai în vârstă sectrans-inlocuitori... Această regulă se aplică substituenților care conțin legături duble sau fragmente planare cu patru coordonări.
  4. Substituenți diastereomerici cu similar(engl. like) denumiri mai vechi decât substituenții diastereomeri cu diferenți(Spre deosebire de engleză) desemnări... Primii includ substituenți cu denumiri RR, SS, MM, PP, secțiune secțiune, sectranssectrans, Secțiunea, Sectrans, Secțiuneași RM, SP... Al doilea grup include substituenți cu denumiri Rs, MP, RP, SM, sectectrans, Rsectrans, Secțiunea, Psectieși Msectrans.
  5. Adjunct cu desemnare R sau M mai vechi decât înlocuitorul cu desemnarea S sau P .

Regulile se aplică secvențial una după alta, dacă folosind precedentele este imposibil să se determine vechimea substituenților. Formularea exactă a Regulilor 4 și 5 este în prezent în discuție.

Exemple de utilizare

V R/S-nomenclatură

Atribuirea unei configurații unui centru stereo R sau S se efectuează pe baza aranjării reciproce a substituenților (liganzilor) în jurul stereocentrului. În același timp, la început, vechimea lor este determinată conform regulilor Cahn - Ingold - Prelog, apoi imaginea tridimensională a moleculei este poziționată astfel încât substituentul junior să fie situat în spatele planului de imagine, după care direcția de scădere a vechimii celorlalți substituenți se determină. Dacă vechimea scade în sensul acelor de ceasornic, atunci se notează configurația stereocentrului R(Latină rectus - dreapta). În caz contrar, configurația este notată S(Latină sinistră - stânga)

V E/Z-nomenclatură

În nomenclatura laturilor superioare

Articolul principal: Topnosity

Regulile Cahn-Ingold-Prelog sunt, de asemenea, utilizate pentru a indica laturile moleculelor trigonale planare, cum ar fi cetonele. De exemplu, părțile acetonei sunt identice, deoarece un atac nucleofil de ambele părți ale unei molecule plate are ca rezultat un singur produs. Dacă un nucleofil atacă butanona-2, atunci laturile butanonei-2 nu sunt identice (enantiotopice), deoarece atunci când atacă diferite părți, se formează produse enantiomerice. Dacă cetona este chirală, atunci atașarea la laturile opuse va duce la formarea de produse diastereomere, prin urmare, astfel de laturi sunt numite diastereotopice.

Pentru a indica părțile superioare, utilizați notația reși si, care reflectă direcția de scădere a vechimii substituenților la atomul de carbon trigonal al grupării carbonil. De exemplu, în ilustrație, molecula de acetofenonă este vizibilă din re-laturile.

Note (editați)

  1. ... Accesat la 5 februarie 2013. Arhivat la 14 februarie 2013.
  2. Cahn R. S., Ingold C., Prelog V. Specification of Molecular Chirality (engleză) // Angew. Chem. Int. Ed. - 1966. - Vol. 5, nr. 4. - P. 385-415. - DOI: 10.1002 / anie.196603851.
  3. Numele IUPAC preferate. Capitolul 9. Accesat la 5 februarie 2013.

La un moment dat, sistemul Fischer a făcut posibilă crearea unei sistematici stereochimice logice și consistente a unui număr mare de compuși naturali originari din aminoacizi și zaharuri. Configurația relativă a enantiomerilor în acest sistem a fost determinată de corelația chimică, adică prin trecerea de la o moleculă dată la aldehida D- sau L-glicerică prin secvență reacții chimice care nu afectează atomul de carbon asimetric (a se vedea secțiunea 8.5 pentru detalii). În același timp, dacă molecula, a cărei configurație ar fi trebuit stabilită, în structura sa, ar fi foarte diferită de gliceraldehidă, ar fi foarte greoaie să se coreleze configurația sa cu cea a gliceraldehidei prin mijloace chimice. În plus, atribuirea configurației pentru seria D - sau L - nu a fost întotdeauna neechivocă. De exemplu, D-gliceraldehida, în principiu, poate fi transformată în acid gliceric, apoi prin acțiunea diazometanului în ester metilic, și apoi prin oxidarea selectivă a funcției alcoolice primare și esterificarea cu diazoetan în ester metil etilic al acidului hidroximalonic (XXV ). Toate aceste reacții nu afectează centrul chiral și, prin urmare, putem spune că diesterul XXV aparține seriei D.

Dacă prima esterificare se efectuează cu diazoetan și a doua cu diazometan, atunci se va obține diesterul XXVI, care, din același motiv, ar trebui atribuit și seriei D. De fapt, compușii XXV și XXVI sunt enantiomeri; acestea. unele aparțin seriei D și altele din seria L. Astfel, atribuirea depinde de care dintre grupurile de esteri, CO 2 Et sau CO 2 Me, este recunoscut ca fiind "principal".

Limitările indicate ale sistemului Fisher, precum și faptul că în 1951 a apărut o metodă de difracție cu raze X pentru determinarea aranjamentului adevărat al grupurilor în jurul centrului chiral, a condus la crearea în 1966 a unui sistem nou, mai riguros și mai consistent pentru descrierea stereoizomerilor, cunoscuți ca R, nomenclatura S Cahn-Ingold-Prelog (KIP) sau regulile de prioritate secvențială. Acest sistem a înlocuit practic sistemul D, L al lui Fischer (acesta din urmă, totuși, este încă folosit pentru carbohidrați și aminoacizi). În sistemul de instrumentare, descriptorilor speciali R- sau S- li se adaugă denumirea chimică obișnuită, determinând strict și fără echivoc configurația absolută.

Luați un compus de tip Xabcd care conține un centru asimetric X. Pentru a stabili configurația acestuia, patru substituenți la atomul X ar trebui numerotați și aranjați în rând în ordinea descrescătoare a priorității (vezi mai jos), adică 1> 2> 3> 4. Deputații sunt considerați de observator din partea cea mai îndepărtată de cel mai junior adjunct (indicat de numărul 4). Dacă, în acest caz, direcția de prioritate descrescătoare 1  2  3 coincide cu mișcarea în sensul acelor de ceasornic, atunci configurația acestui centru asimetric este notată cu simbolul R (din latina rectus - dreapta) și dacă în sens invers acelor de ceasornic - cu simbolul S (sinistru - stânga).

Iată câteva reguli de prioritate secvențială care sunt suficiente pentru a lua în considerare majoritatea covârșitoare a compușilor chirali.

1) Se acordă prioritate atomilor cu numere atomice mai mari. Dacă numerele sunt aceleași (în cazul izotopilor), atunci atomul cu cea mai mare masă atomică este considerat cel mai vechi. Cel mai tânăr „deputat” este o pereche de electroni singulari. Astfel, vechimea crește pe rând: pereche singuratică< H < D < T < Li < B < C < N < O < F < Si < P

2) Dacă doi, trei sau toți cei patru atomi identici sunt conectați direct cu un atom asimetric, ordinea se stabilește în funcție de atomii celei de-a doua centuri, care nu mai sunt conectați cu centrul chiral, ci cu acei atomi care aveau același precedenta. De exemplu, în molecula XXVII, prioritatea nu poate fi stabilită pentru primul atom al grupărilor CH2OH și (CH3) 2 CH, dar CH2OH este preferat, deoarece numărul atomic de oxigen este mai mare decât cel al carbonului. Grupul CH2OH este mai vechi, în ciuda faptului că în el este legat un singur atom de oxigen de atomul de carbon, iar în grupul CH (CH3) 2 există doi atomi de carbon. Dacă al doilea atom din grup este același, ordinea este determinată de atomii celei de-a treia centuri etc.

Dacă o astfel de procedură nu a dus la construirea unei ierarhii fără echivoc, se continuă la distanțe tot mai mari de atomul central, până când, în cele din urmă, se întâlnesc diferențe și toți cei patru substituenți își primesc încă vechimea. În același timp, orice preferință dobândită de unul sau alt deputat la una dintre etapele de aprobare a vechimii este considerată definitivă și nu poate fi reevaluată în etapele ulterioare. Dacă se întâlnesc puncte de ramificare într-o moleculă, procedura de prioritate trebuie continuată de-a lungul lanțului molecular cu cea mai mare prioritate. Atunci când se stabilește vechimea unuia sau a altui atom central, numărul altor atomi cu cea mai mare vechime asociată cu acesta are o importanță decisivă. De exemplu, CCl 3> CHCl 2> CH 2 Cl.

3) În mod formal, se presupune că valența tuturor atomilor, cu excepția hidrogenului, este 4. Dacă adevărata valență a unui atom este mai mică (de exemplu, oxigen, azot, sulf), atunci se consideră că acest atom are 4- n (unde n este valența reală) așa-numita surogate fantomă, cărora li se atribuie un număr de secvență zero și li se acordă ultimul loc în lista de înlocuitori. În consecință, grupurile cu legături duble și triple sunt prezentate ca și cum ar fi fost împărțite în două sau trei legături simple. De exemplu, atunci când reprezintă legătura dublă C = C, fiecare atom este considerat a fi legat de doi atomi de carbon, iar al doilea dintre acești atomi de carbon este considerat a avea trei substituenți fantomă. De exemplu, luați în considerare reprezentările grupurilor —CH = CH 2, —CHO, —COOH, —CCH și —C 6 H 5. Aceste puncte de vedere sunt după cum urmează.

Primii atomi din toate aceste grupuri sunt asociați cu (H, C, C), (H, O, O), (O, O, O), (C, C, C) și (C, C, C), respectiv. Aceste informații sunt suficiente pentru a pune grupul COOH pe primul loc (cel mai vechi), grupul CHO pe al doilea și grupul -CH = CH2 pe ultimul (al cincilea) loc, din moment ce prezența a cel puțin un atom de oxigen este de preferat prezenței chiar și a trei atomi de carbon. Pentru a trage o concluzie cu privire la precedența relativă a grupurilor ССН și -С 6 Н 5, trebuie să mergeți mai departe de-a lungul lanțului. Grupul C6H5 are doi atomi de carbon de tip (C, C, C) legați de (C, C, H), iar al treilea atom este de tip (O, O, O). Grupul ССН are o singură grupare (C, C, H), dar două grupări (O, O, O). Prin urmare, С 6 Н 5 este mai vechi decât ССН, adică în ordinea vechimii, cele cinci grupuri indicate vor ocupa rândul: COOH> CHO> C 6 H 5> CCH> CH = CH 2.

Vechimea celor mai comuni substituenți poate fi determinată din tabel. 8-2, în care numărul convențional înseamnă vechime mai mare.

Tabelul 8.2.

Vechimea unor grupuri conform Kahn-Ingold-Prelog

Număr condiționat

Număr condiționat

Alil, СССН = СН 2

Mercapto, SH

Amino, NH 2

Metil,  H 3

Ammonio, NH 3 +

Metilamino, NHCH 3

Acetil, COCH 3

Metilsulfinil, SOCH 3

Acetilamino, NHCOCH 3

Metilsulfiniloxi, OSOCH 3

Acetoxi, OCOCH 3

Metilsulfonil, S02CH3

Benzil, CH2C6H5

Metilsulfoniloxi, OSO2CH3

Benziloxi, OCH 2 C 6 H 5

Metiltio, SCH 3

Benzoil,  COC 6 H 5

Metoxi, OCH 3

Benzoilamino, NHCOC 6 H 5

Metilcarbonil, COOCH 3

Benzoiloxi, OCOC 6 H 5

Neopentil, CH2C (CH3) 3

Benzoiloxicarbonil-amino, NHCOOCH 2 C 6 H 5

Nitro, NO 2

Brom, Br

Nitroso, NO

sec-butil, CH (CH3) CH3CH3

m-nitrofenil,

n-butil, CH2CH2CH2CH3

o-nitrofenil,

terț-butil, C (CH3) 3

p-nitrofenil,

terț-butoxicarbonil, COOC (CH 3) 3

Pentil, C 5 H 11

Vinil, CH 2 = CH 2

Propenil, CH = CHCH 3

Hidrogen, H

Propil, CH2CH2CH3

n-hexil, C6H13

Propinil, CCCH 3

Hidroxi, OH

Propargil, CH 2 CCH

Glicoziloxi

Sulfo, SO 3 H

Dimetilamino, N (CH3) 2

m-Tolil,

2,4-Dinitrofenil,

o-Tolil,

3,5-dinitrofenil,

p-Tolil,

Dietilamino, N (C2H5) 2

Trimetilamoniu,

Izobutil, CH2CH (CH3) 2

Trityl, C (C6H5) 3

Izopentil, CH2CH2CH (CH3) 2

Fenil, C6H5

Izopropenil, CH (CH3) = CH2

Fenilazo, N = NCC 6 H 5

Izopropil, CH (CH3) 2

Fenilamino, NHC 6 H 5

Fenoxi, OC 6 H 5

Carboxil, COOH

Formil, CHO

2,6-Xilil,

Formiloxi, OCHO

3,5-Xilil,

Clor, Cl

Ciclohexil, C6H11

Etil, CH2CH3

Etilamino, NHC 2 H 5

Etinil, CCH

Etoxi, OC 2 H 5

Etoxicarbonil, COOC 2 H 5

Regulile secvențiale de prioritate au fost concepute în mod deliberat pentru a fi cât mai apropiate de taxonomia timpurie a lui Fischer, deoarece a fost o coincidență norocoasă faptul că D-gliceraldehida avea de fapt configurația care i-a fost atribuită în mod arbitrar la început. Ca rezultat, majoritatea centrilor D și, ceea ce este foarte important, gliceraldehida în sine, au configurația (R), iar stereoizomerii L aparțin de obicei seriei (S).

Una dintre excepții este L-cisteina, care aparține seriei (R), deoarece sulful, conform regulilor vechimii, este preferabil oxigenului. În sistemul KIP, relația genetică dintre molecule nu este luată în considerare. Acest sistem poate fi aplicat numai conexiunilor cu configurație absolută cunoscută. Dacă configurația este necunoscută, atunci conexiunea trebuie neapărat caracterizată prin semnul rotației sale.

Regulile de prioritate secvențiale se aplică și descrierii izomerilor geometrici ai compușilor nesaturați. Înlocuitorii de la fiecare capăt al unei obligațiuni multiple ar trebui considerați separat atunci când se stabilește vechimea. Dacă substituenții cu o precedență mai mare sunt localizați pe aceeași parte a legăturii duble, compusului i se atribuie prefixul Z - (din germană zusammen - împreună), iar dacă pe laturile opuse, atunci prefixul E (entgegen - opus). (Z, E) - Nomenclatura alchenelor a fost luată în considerare în capitolul 5. Mai jos sunt exemple de atribuire a structurilor folosind (Z, E) - denumiri.

Ultimul exemplu arată că legătura cu configurația Z are dreptul preferențial de a fi inclusă în lanțul principal. (R, S) - Notația poate fi utilizată pentru compuși cu chiralitate axială. Pentru atribuirea configurației, este prezentată proiecția lui Newman pe un plan perpendicular pe axa chirală și apoi se aplică o regulă suplimentară, conform căreia substituenții de la capătul axei cel mai apropiat de observator sunt considerați a avea o prioritate mai mare decât substituenții la capătul îndepărtat al axei. Apoi configurația moleculei este determinată de direcția de ocolire a substituenților în sensul acelor de ceasornic sau invers acelor de ceasornic în ordinea obișnuită a vechimii descrescătoare de la primul la al doilea și apoi al treilea ligand. Aceasta este ilustrată mai jos pentru acizii 1,3-allendicarboxilici și 2,2-iodură-difenil-6,6-dicarboxilici.

Regula precedenței secvențiale a fost, de asemenea, dezvoltată pentru moleculele plane și elicoidale chirale.

Prin descrierea conexiunilor folosind proiecțiile Fisher, puteți determina cu ușurință configurația fără a construi modele spațiale. Formula trebuie scrisă astfel încât adjunctul junior să fie în partea de jos; dacă, în acest caz, substituenții rămași sunt aranjați în sensul acelor de ceasornic în ordinea descrescătoare a precedenței, compusul se referă la rândul (R) - și, în caz contrar, atunci la rândul (S) -, de exemplu:

Dacă grupul minor nu se află în partea de jos, atunci acesta ar trebui schimbat cu grupul inferior, dar trebuie amintit că configurația este inversată.

CAPITOLUL 7. BAZELE STEREOCHIMICE ALE STRUCTURII MOLECULELOR DE COMPUȘI ORGANICI

CAPITOLUL 7. BAZELE STEREOCHIMICE ALE STRUCTURII MOLECULELOR DE COMPUȘI ORGANICI

Stereochimie (din greacă. stereo- spațial) este „chimia în trei dimensiuni”. Majoritatea moleculelor sunt tridimensionale (tridimensionale, prescurtate ca 3D). Formulele structurale reflectă structura bidimensională (2D) a unei molecule, inclusiv numărul, tipul și secvența de legare a atomilor. Amintiți-vă că compușii care au aceeași compoziție, dar structuri chimice diferite sunt numiți izomeri structurali (a se vedea 1.1). Conceptul mai larg al structurii unei molecule (uneori figurativ numită arhitectură moleculară), împreună cu conceptul de structură chimică, include componente stereochimice - configurație și conformație, reflectând structura spațială, adică tridimensionalitatea moleculei. Moleculele cu aceeași structură chimică pot diferi în structura spațială, adică există sub formă de izomeri spațiali - stereoizomeri.

Structura spațială a moleculelor este aranjarea reciprocă a atomilor și a grupurilor atomice în spațiul tridimensional.

Stereoizomerii sunt compuși în ale căror molecule există aceeași succesiune de legături chimice ale atomilor, dar un aranjament diferit al acestor atomi unul față de celălalt în spațiu.

La rândul lor, stereoizomerii pot fi configurareși izomeri conformaționali, adică diferă în consecință configurareși conformaţie.

7.1. Configurare

Configurarea este ordinea în care atomii sunt dispuși în spațiu fără a lua în considerare diferențele care rezultă din rotația în jurul legăturilor simple.

Izomerii de configurație se pot transforma unii în alții prin ruperea unora și formarea altor legături chimice și pot exista separat sub formă de compuși individuali. Acestea sunt clasificate în două tipuri principale - enantiomeriși diastereomeri.

7.1.1. Enantiomerismul

Enantiomerii sunt stereoizomeri care se raportează între ei ca un obiect și o imagine oglindă incompatibilă.

Numai chiral molecule.

Chiralitatea este proprietatea unui obiect de a fi incompatibil cu imaginea sa în oglindă. Chiral (din greacă. cheir- mâna), sau asimetrice, obiectele sunt mâna stângă și dreapta, precum și mănuși, cizme etc. Aceste obiecte asociate reprezintă un obiect și imaginea sa în oglindă (Fig. 7.1, a). Astfel de articole nu pot fi complet combinate între ele.

În același timp, există multe obiecte în jurul nostru care sunt compatibile cu imaginea lor în oglindă, adică sunt achiral(simetric), cum ar fi plăcile, lingurile, paharele etc. Obiectele achirale au cel puțin una plan de simetrie, care împarte obiectul în două părți identice cu oglinda (vezi fig. 7.1, b).

Relații similare se observă și în lumea moleculelor, adică moleculele sunt împărțite în chirale și achirale. Moleculele achirale au planuri de simetrie, în timp ce cele chirale nu.

Moleculele chirale au unul sau mai mulți centri chirali. În compușii organici, centrul chiralității este cel mai adesea atom de carbon asimetric.

Orez. 7.1.Reflecția într-o oglindă a unui obiect chiral (a) și a unui plan de simetrie care taie un obiect achiral (b)

Asimetric este un atom de carbon legat de patru atomi sau grupuri diferite.

La descrierea formulei stereochimice a unei molecule, simbolul „C” al unui atom de carbon asimetric este de obicei omis.

Pentru a determina dacă o moleculă este chirală sau achirală, nu este necesar să o reprezentați cu o formulă stereochimică; este suficient să luați în considerare cu atenție toți atomii de carbon din ea. Dacă există cel puțin un atom de carbon cu patru substituenți diferiți, atunci acest atom de carbon este asimetric și molecula, cu rare excepții (vezi 7.1.3), este chirală. Deci, dintre cei doi alcooli - propanol-2 și butanol-2 - primul este achiral (două grupări CH3 la atomul C-2), iar al doilea este chiral, deoarece în molecula sa la atomul C-2 toți cei patru substituenții sunt diferiți (H, OH, CH 3 și C 2 H 5). Un atom de carbon asimetric este uneori marcat cu un asterisc (C *).

În consecință, molecula de butanol-2 poate exista ca o pereche de enantiomeri care nu se combină în spațiu (Fig. 7.2).

Orez. 7.2.Enantiomerii moleculelor chirale de butanol-2 nu se combină

Proprietățile enantiomerilor. Enantiomerii au aceleași proprietăți chimice și fizice (puncte de topire și fierbere, densitate, solubilitate etc.), dar prezintă diferite activitate optică, adică capacitatea de a devia planul luminii polarizate *.

Când o astfel de lumină trece printr-o soluție a unuia dintre enantiomeri, planul de polarizare se abate spre stânga, celălalt spre dreapta cu același unghi α. Valoarea unghiului α, redusă la condiții standard, este constanta substanței optic active și se numește rotație specifică[α]. Rotația stângă este indicată printr-un semn minus (-), rotația dreaptă este indicată printr-un semn plus (+), iar enantiomerii sunt numiți respectiv stânga și dextrorotatori.

Alte denumiri pentru enantiomeri sunt asociate cu manifestarea activității optice - izomeri optici sau antipode optice.

Fiecare compus chiral poate avea o a treia formă optic inactivă - racemate. Pentru substanțele cristaline, acesta este de obicei nu doar un amestec mecanic de cristale a doi enantiomeri, ci o nouă structură moleculară formată din enantiomeri. Racemații sunt optic inactivi, deoarece rotația stângă a unui enantiomer este compensată de rotația dreaptă a unei cantități egale a celuilalt. În acest caz, un semn plus-minus (?) Este uneori plasat înaintea numelui compusului.

7.1.2. Configurare relativă și absolută

Formule de proiecție Fisher. Formulele stereochimice pot fi utilizate pentru a descrie izomeri de configurație pe un plan. Cu toate acestea, este mai convenabil să folosiți cele mai simple pentru a scrie Formule de proiecție Fisher(mai ușor - proiecția lui Fisher). Să luăm în considerare construcția lor folosind exemplul acidului lactic (2-hidroxipropanoic).

Modelul tetraedric al unuia dintre enantiomeri (Fig. 7.3) este plasat în spațiu astfel încât lanțul atomilor de carbon să fie în poziție verticală, iar grupul carboxil să fie deasupra. Legăturile cu substituenți fără carbon (H și OH) la centrul chiral ar trebui

* Pentru mai multe detalii consultați tutorialul Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Fizică medicală și biologică. Ediția a IV-a, Rev. si adauga. - M.: Bustard, 2003.- S. 365-375.

Orez. 7.3.Construcția formulei de proiecție Fisher (+) - acid lactic

să fim direcționați către un observator. După aceea, modelul este proiectat pe un plan. În acest caz, simbolul unui atom asimetric este omis; este înțeles ca punctul de intersecție a liniilor verticale și orizontale.

Înainte de proiecție, modelul tetraedric al unei molecule chirale poate fi poziționat în spațiu în moduri diferite, nu numai așa cum se arată în Fig. 7.3. Este necesar doar ca legăturile care formează o linie orizontală pe proiecție să fie direcționate către observator, iar legăturile verticale să fie direcționate dincolo de planul desenului.

Proiecțiile obținute în acest mod pot fi reduse, folosind transformări simple, la forma standard, în care lanțul de carbon este situat vertical și grup senior(în acid lactic este COOH) - deasupra. Transformările permit două operații:

În formula de proiecție, este permisă schimbarea oricărui doi substituenți în același centru chiral număr par ori (două permutări sunt suficiente);

Este permisă rotirea formulei de proiecție în planul desenului cu 180? (care echivalează cu două permutări), dar nu 90?

D.L-Sistem de desemnare a configurației. La începutul secolului al XX-lea. a fost propus un sistem de clasificare pentru enantiomeri pentru molecule relativ simple (în termeni de stereoizomerism), cum ar fi α-aminoacizi, α-hidroxi acizi și altele asemenea. Pe standard de configurare s-a adoptat gliceraldehidă. Enantiomerul său levorotator a fost arbitrar se atribuie formula (I). Această configurație a atomului de carbon a fost desemnată prin litera l (din lat. laevus- stânga). Formula (II) a fost atribuită enantiomerului dextrorotator și configurația a fost desemnată prin litera d (din lat. dexter- dreapta).

Rețineți că în formula standard de proiecție l -aldehida glicerică, grupul OH este în stânga și la d -aldehida glicerica - in dreapta.

Atribuire către d- sau l - un număr de alți compuși optici activi legați structural este produs prin compararea configurației atomului lor asimetric cu configurația d- sau l -aldehida glicerica. De exemplu, într-unul dintre enantiomerii acidului lactic (I) din formula de proiecție, grupul OH este în stânga, ca în l -aldehida glicerică, prin urmare se face referire la enantiomer (I) l -aproape. Din aceleași motive, se face referire la enantiomer (II) d -aproape. Astfel, comparând proiecțiile Fischer, se poate determina relativ configurare.

Trebuie remarcat faptul că l -aldehida glicerică are o rotație stângaci și l -acidul lactic - corect (și nu este un caz izolat). Mai mult, una și aceeași substanță poate fi fie levorotatoare, fie dextrorotatoare, în funcție de condițiile de determinare (solvenți diferiți, temperatură).

Semnul rotației planului luminii polarizate nu este asociat cu apartenența la d- sau l -serii stereochimice.

Determinarea practică a configurației relative a compușilor optic activi se efectuează utilizând reacții chimice: fie substanța testată este transformată în gliceraldehidă (sau o altă substanță cu o configurație relativă cunoscută), fie, dimpotrivă, din d- sau l α-gliceraldehidă, se obține substanța testată. Desigur, pe parcursul tuturor acestor reacții, configurația atomului de carbon asimetric nu ar trebui să se schimbe.

Atribuirea arbitrară a configurațiilor condiționale gliceraldehidei din stânga și din dreapta a fost un pas forțat. În acel moment, configurația absolută nu era cunoscută pentru niciun compus chiral. Stabilirea configurației absolute a devenit posibilă numai datorită dezvoltării metodelor fizico-chimice, în special a analizei difracției cu raze X, cu ajutorul căreia configurația absolută a fost determinată pentru prima dată în 1951, molecula chirală a fost sarea (+) - tartrică acid. După aceea, a devenit clar că configurația absolută a aldehidelor d- și l-glicerolice este într-adevăr aceeași cu cea atribuită inițial lor.

d, l-System este utilizat în prezent pentru α-aminoacizi, hidroxi acizi și (cu unele adăugări) pentru carbohidrați

(vezi 11.1.1).

Sistem de desemnare R, S-Configuration. d, sistemul L are o aplicație foarte limitată, deoarece este adesea imposibil să se coreleze configurația oricărui compus cu gliceraldehidă. Sistemul universal de desemnare pentru configurarea centrelor de chiralitate este sistemul R, S (din lat. rectus- Drept, sinistru- stânga). Se bazeaza pe regula secvenței, pe baza vechimii înlocuitorilor asociați cu centrul chiral.

Vechimea substituenților este determinată de numărul atomic al elementului direct asociat cu centrul chiral - cu cât este mai mare, cu atât substituentul este mai vechi.

Astfel, grupul OH este mai vechi decât NH2, care, la rândul său, este mai vechi decât orice grupare alchil și chiar COOH, deoarece în acesta din urmă un atom de carbon este legat de un centru asimetric. Dacă numerele atomice sunt aceleași, cel mai mare este grupul în care atomul de lângă carbon are un număr ordinal mai mare și dacă acest atom (de obicei oxigenul) este dublu legat, acesta este numărat de două ori. Ca rezultat, următoarele grupuri sunt aranjate în ordinea vechimii descrescătoare: -COOH> -CH = O> -CH 2 OH.

Pentru a determina configurația, modelul tetraedric al compusului este plasat în spațiu astfel încât cel mai mic substituent (în majoritatea cazurilor, un atom de hidrogen) să fie cel mai îndepărtat de observator. Dacă precedența celorlalți trei substituenți scade în sensul acelor de ceasornic, atunci configurația R este atribuită centrului de chiralitate (Fig. 7.4, a), dacă este invers - S-configurare (vezi Fig. 7.4, b), așa cum este văzut de conducătorul auto la volan (vezi Fig. 7.4, v).

Orez. 7.4.Determinarea configurației enantiomerilor acidului lactic prin R, S- sistem (explicație în text)

Proiecțiile Fisher pot fi folosite pentru a indica configurația conform sistemului RS. Pentru a face acest lucru, proiecția este transformată astfel încât adjunctul junior să fie situat pe una dintre legăturile verticale, care corespunde poziției sale în spatele planului desenului. Dacă, după transformarea proiecției, precedența celorlalți trei substituenți scade în sensul acelor de ceasornic, atunci atomul asimetric are configurația R și invers. Aplicarea acestei metode este arătată de exemplul acidului l-lactic (numerele indică vechimea grupurilor).

Există o modalitate mai ușoară de a determina configurația R- sau S prin proiecția Fisher, în care cel mai mic substituent (de obicei atomul H) este situat pe unul dintre orizontală conexiuni. În acest caz, permutările de mai sus nu se realizează, dar vechimea substituenților este imediat determinată. Cu toate acestea, deoarece atomul H este „deplasat” (ceea ce este echivalent cu configurația opusă), scăderea vechimii va însemna acum nu configurația R, ci configurația S. Această metodă este ilustrată de exemplul acidului l-malic.

Această metodă este convenabilă în special pentru moleculele care conțin mai mulți centri chirali, când ar fi necesare permutări pentru a determina configurația fiecăruia dintre ei.

Nu există nicio corelație între sistemele d, l și RS: acestea sunt două abordări diferite pentru desemnarea configurației centrelor chirale. În timp ce în sistemul d, L, compușii cu configurații similare formează rânduri stereochimice, în sistemul RS, centrele chirale din compuși, de exemplu, în rândul l, pot avea atât configurația R, cât și S.

7.1.3. Diastereomerismul

Diastereomerii sunt stereoizomeri care nu au legătură între ei, ca un obiect și o imagine oglindă incompatibilă, adică nu sunt enantiomeri.

Cele mai importante grupuri diastereomerice sunt σ-diastereomerii și π-diastereomerii.

σ -Diastereomerii. Multe substanțe biologic importante conțin mai mult de un centru chiral într-o moleculă. În acest caz, crește numărul izomerilor de configurație, care este definit ca 2 n, unde n este numărul de centre chirale. De exemplu, în prezența a doi atomi asimetrici, un compus poate exista ca patru stereoizomeri (2 2 = 4), constituind două perechi de enantiomeri.

Acidul 2-amino-3-hidroxibutanoic are două centre de chiralitate (atomii C-2 și C-3) și, prin urmare, trebuie să existe ca patru izomeri de configurație, dintre care unul este un aminoacid natural.

Structurile (I) și (II), corespunzătoare la l și d-treonină, precum și (III) și (IV), corespunzătoare la l- și d-alotreonină (din greacă. alios- altele), se raportează între ele ca un obiect și o imagine oglindă incompatibilă, adică sunt perechi de enantiomeri. Când se compară structurile (I) și (III), (I) și (IV), (II) și (III), (II) și (IV), se poate observa că în aceste perechi de compuși, un centru asimetric are aceeași configurație, iar cealaltă este opusă. Astfel de perechi de stereoizomeri sunt diastereomeri. Astfel de izomeri sunt numiți σ-diastereomeri, deoarece substituenții din aceștia sunt legați de centrul chiral prin legături σ.

Aminoacizii și hidroxi acizii cu două centre de chiralitate sunt denumiți d- sau l -serii în configurația atomului asimetric cu cel mai mic număr.

Diastereomerii, spre deosebire de enantiomeri, diferă în ceea ce privește proprietățile fizice și chimice. De exemplu, l-treonina, care face parte din proteine, și l-alotreonina au valori de rotație specifice diferite (așa cum se arată mai sus).

Mezocompuși. Uneori, o moleculă conține două sau mai multe centre asimetrice, dar molecula ca întreg rămâne simetrică. Un exemplu de astfel de compuși este unul dintre stereoizomerii acidului tartric (2,3-dihidroxibutanedioic).

Teoretic, acest acid, care are două centre de chiralitate, ar putea exista ca patru stereoizomeri (I) - (IV).

Structurile (I) și (II) corespund enantiomerilor seriei d și l (atribuirea se bazează pe centrul „superior” al chiralității). S-ar părea că și structurile (III) și (IV) corespund unei perechi de enantiomeri. De fapt, acestea sunt formulele aceluiași compus - optic inactiv acid mezo tartric. Este ușor să verificați identitatea formulelor (III) și (IV) prin rotirea formulei (IV) cu 180 ° fără a o scoate din plan. În ciuda celor două centre de chiralitate, molecula de acid mezo-tartric în ansamblu este achirală, deoarece are un plan de simetrie care trece prin mijlocul legăturii C-2-C-3. În raport cu acizii d- și l-tartrici, acidul mezotartaric este un diastereomer.

Astfel, există trei (nu patru) stereoizomeri ai acizilor tartrici, fără a lua în considerare forma racemică.

Când se utilizează sistemul R, S, nu există nicio dificultate în descrierea stereochimiei compușilor cu mai mulți centri chirali. Pentru a face acest lucru, determinați configurația fiecărui centru în conformitate cu sistemul R, S și indicați-o (între paranteze cu locantele corespunzătoare) înainte de numele complet. Deci, acidul d-tartric va primi denumirea sistematică (2R, 3R) -2,3-dihidroxibutanedioic acid, iar acidul meso-tartric va avea simboluri stereochimice (2R, 3S) -.

La fel ca acidul meso tartric, există o formă mezo a cistinei α-aminoacidului. La două centre de chiralitate, numărul stereoizomerilor de cistină este egal cu trei datorită faptului că molecula este simetrică intern.

π -Diastereomerii. Acestea includ izomeri de configurație care conțin o legătură π. Acest tip de izomerism este caracteristic, în special, pentru alchene. În ceea ce privește planul legăturii π, aceiași substituenți pe doi atomi de carbon pot fi localizați unul câte unul (cis) sau diferiți (transă) laturile. În acest sens, există stereoizomeri cunoscuți sub numele de cis-și transă-izomeri, așa cum se arată pentru exemplul cis- și trans-butene (a se vedea 3.2.2). π-Diastereomerii sunt cei mai simpli acizi dicarboxilici nesaturați - maleic și fumaric.

Acidul maleic este termodinamic mai puțin stabil cis-isomer comparativ cu transă-izomer - acid fumaric. Sub influența anumitor substanțe sau raze ultraviolete, se stabilește un echilibru între cei doi acizi; atunci când este încălzit (~ 150 ° C), acesta este deplasat către un nivel mai stabil transă-izomer.

7.2. Conformări

În jurul unei legături simple C-C, este posibilă rotația liberă, ca urmare a căreia molecula poate lua diferite forme în spațiu. Acest lucru poate fi văzut în formulele stereochimice ale etanului (I) și (II), unde grupele CH colorate 3 localizat diferit față de un alt grup CH 3.

Rotiți un grup CH 3 relativ la celălalt apare fără a perturba configurația - se schimbă doar dispunerea reciprocă a atomilor de hidrogen în spațiu.

Formele geometrice ale unei molecule care se transformă între ele prin rotație în jurul legăturilor σ se numesc conformații.

Conform cu aceasta conformațională izomerii sunt stereoizomeri, diferența dintre care este cauzată de rotația părților individuale ale moleculei în jurul legăturilor σ.

Izomerii conformaționali nu pot fi de obicei izolați într-o stare individuală. Tranziția diferitelor conformații ale moleculei între ele are loc fără ruperea legăturilor.

7.2.1. Conformații ale compușilor aciclici

Cel mai simplu compus cu o legătură C-C este etanul; ia în considerare două dintre numeroasele sale conformații. Într-unul dintre ei (Fig. 7.5, a) distanța dintre atomii de hidrogen a două grupe CH 3 cele mai mici, deci cu fața în față comunicare C-H respinge. Acest lucru duce la o creștere a energiei moleculei și, în consecință, la o stabilitate mai mică a acestei conformații. Când privim de-a lungul legăturii C-C, se poate observa că cele trei legături C-H ale fiecărui atom de carbon în perechi se „protejează” reciproc. Această conformație se numește ascuns.

Orez. 7.5.Protejat (a, b)și inhibat (în, G) conformații etanice

Într-o altă conformație a etanului, care apare la rotația uneia dintre grupările CH 3 la 60 de ani? (vezi Fig. 7.5, c), atomii de hidrogen ai celor două grupări metil sunt la distanță maximă unul de celălalt. În acest caz, repulsia electronilor legăturilor CH va fi minimă, energia unei astfel de conformații va fi, de asemenea, minimă. Această conformație mai stabilă se numește inhibat. Diferența de energie a ambelor conformații este mică și se ridică la ~ 12 kJ / mol; ea definește așa-numitul bariera energetică la rotație.

Formulele de proiecție ale lui Newman. Aceste formule (mai simplu - proiecția lui Newman) sunt utilizate pentru a reprezenta conformații pe un plan. Pentru a construi o proiecție, molecula este privită din partea unuia dintre atomii de carbon de-a lungul legăturii sale cu atomul de carbon vecin, în jurul căruia are loc rotația. La proiectare, trei legături de la atomul de carbon cel mai apropiat de observator la atomii de hidrogen (sau, în cazul general, la alți substituenți) sunt aranjate sub forma unei stele cu trei colțuri cu unghiuri de 120 °. Atomul de carbon (invizibil) îndepărtat de observator este descris ca un cerc, din care este, de asemenea, la un unghi de 120? trei conexiuni pleacă. Proiecțiile lui Newman oferă, de asemenea, o reprezentare vizuală a conformațiilor eclipsate (a se vedea Fig. 7.5, b) și inhibate (a se vedea Fig. 7.5, d).

În condiții normale, conformațiile etanului se transformă ușor între ele și se poate vorbi despre un set statistic de diferite conformații, ușor diferite în ceea ce privește energia. Este imposibil să se identifice conformația și mai stabilă individual.

În moleculele mai complexe, înlocuirea atomilor de hidrogen din atomii de carbon vecini cu alți atomi sau grupuri duce la respingerea reciprocă a acestora, care afectează o creștere a energiei potențiale. Astfel, în molecula de butan, conformația eclipsată va fi cea mai puțin avantajoasă, iar conformația inhibată cu cele mai îndepărtate grupări CH3 va fi cea mai avantajoasă. Diferența dintre energiile acestor conformații este de ~ 25 kJ / mol.

Pe măsură ce lanțul de carbon din alcani se prelungește, numărul conformațiilor crește rapid ca urmare a extinderii posibilităților de rotație în jurul fiecărei legături C - C; prin urmare, lanțurile lungi de carbon ale alcanilor pot lua multe forme diferite, de exemplu, în zigzag ( I), neregulat (II) și chelat (III).

Este preferată o conformație în zigzag, în care toate legăturile C - C din proiecția Newman formează un unghi de 180 °, ca în conformația împiedicată a butanului. De exemplu, fragmente de acizi palmitici cu lanț lung C 15 H 31 COOH și acizi stearici C 17 H 35 COOH într-o conformație în zigzag (Fig. 7.6) fac parte din lipidele membranelor celulare.

Orez. 7.6.Formula scheletică (a) și modelul molecular (b) al acidului stearic

Într-o conformație asemănătoare ghearelor (III), atomii de carbon care sunt îndepărtați unul de celălalt în alte conformații converg. Dacă grupurile funcționale, de exemplu X și Y, capabile să reacționeze între ele, apar la o distanță suficient de apropiată, atunci ca urmare a unei reacții intramoleculare, aceasta va duce la formarea unui produs ciclic. Astfel de reacții sunt destul de răspândite, ceea ce este asociat cu avantajul formării de cicluri stabile termodinamic cu cinci și șase membri.

7.2.2. Conformații inelare cu șase membri

Molecula de ciclohexan nu este un hexagon plat, întrucât într-o structură plană unghiurile de legătură dintre atomii de carbon ar fi de 120 °, adică deviază semnificativ de la valoarea unghiului normal de legătură de 109,5 ° și toți atomii de hidrogen erau într-un eclipsat nefavorabil poziţie. Acest lucru ar duce la instabilitatea ciclului. De fapt, ciclul cu șase membri este cel mai stabil dintre toate ciclurile.

Diferite conformații ale ciclohexanului apar ca urmare a rotației parțiale în jurul legăturilor σ între atomii de carbon. Dintre mai multe conformații neplanare, cea mai favorabilă din punct de vedere energetic este fotolii(Fig. 7.7), deoarece în el toate unghiurile de legătură dintre legăturile C-C sunt de ~ 110 °, iar atomii de hidrogen de la atomii de carbon vecini nu se umbresc unul pe celălalt.

Într-o moleculă neplană, se poate vorbi în mod convențional doar despre dispunerea atomilor de hidrogen „deasupra și dedesubtul planului”. În schimb, se utilizează alți termeni: legături direcționate de-a lungul axei verticale de simetrie a ciclului (în Figura 7.7, A prezentate în culori) sunt numite axial(a), iar conexiunile orientate din ciclu (parcă de-a lungul ecuatorului, prin analogie cu globul) sunt numite ecuatorial(e).

În prezența unui substituent în inel, conformația cu poziția ecuatorială a substituentului este mai favorabilă, cum ar fi conformația (I) a metilciclohexanului (Fig. 7.8).

Motivul stabilității mai mici a conformației (II) cu dispunerea axială a grupării metil este Repulsie 1,3-diaxială Grupuri CH 3 și atomii de H în pozițiile 3 și 5. În aceasta

Orez. 7.7.Ciclohexan în conformația scaunului:

A- formula scheletica; b- model cu minge și stick

Orez. 7.8.Inversia ciclului moleculei de metilciclohexan (nu sunt indicați toți atomii de hidrogen)

caz, ciclul este supus așa-numitului inversiuni, adoptând o conformație mai stabilă. Repulsia este deosebit de mare în derivații de ciclohexan care au pozițiile 1 și 3 ale grupărilor voluminoase.

În natură, există mulți derivați din seria ciclohexanului, printre care alcoolii hexatomici joacă un rol important - inozitoli. Datorită prezenței centrelor asimetrice în moleculele lor, inozitolii există sub forma mai multor stereoizomeri, dintre care cel mai răspândit mioinozita. Molecula mio-inozitol are o conformație stabilă a scaunului, în care cinci din cele șase grupe OH sunt în poziții ecuatoriale.

NOMENCLATURA STEREOCHIMICĂ(din latină în menclatura - listă, listă), este destinat să indice spații. structură chimică conexiuni. Principiul general al nomenclaturii stereochimice (regulile IUPAC, secțiunea E) este că spațiile. structură conn. sunt desemnate prin prefixe adăugate la nume fără a schimba aceste nume. și numerotarea în ele (deși uneori stereochimice. caracteristicile pot determina alegerea între posibile modalități alternative de numerotare și alegerea lanțului principal).

Majoritatea stereochimiei. notația este regula succesiunii, care stabilește fără echivoc precedența substituenților. Cele mai vechi sunt acelea dintre ele în care atomul cu un număr atomic mare este direct conectat cu elementul considerat chiral (vezi Chirality) (de exemplu, un atom asimetric, o legătură dublă, un ciclu) (vezi tabelul). Dacă acești atomi sunt identici în ceea ce privește vechimea, atunci se are în vedere „al doilea strat”, care include atomii asociați cu atomii „primului strat” etc., până când apare prima diferență; numărul de atomi legați printr-o legătură dublă este dublat la determinarea vechimii. Naib. o abordare generală a desemnării configurației enantiomerilor este utilizarea sistemului R, S. Denumirea R (din latină rectus-dreapta) este dată acelei enantiomeri, în care, atunci când se ia în considerare modelul din partea opusă substituentului junior, vechimea celorlalți substituenți scade în sensul acelor de ceasornic. Scăderea vechimii în sens invers acelor de ceasornic corespunde desemnării S (din latina sinistru-stânga) (Fig. 1).

Creșterea vechimii substituenților la centrul chiral:


Orez. 1. Schema de determinare a vechimii substituenților în compușii organici.


Pentru carbohidrați, a-hidroxi acizi, a-aminoacizi, sistemul D, L este, de asemenea, utilizat pe scară largă, pe baza unei comparații a configurației asimetricului luat în considerare. centru cu configurația enantiomerului corespunzător de gliceraldehidă. Când ne gândim la proiecția Fisher, șanselemula locația grupurilor OH sau NH 2 din stânga este indicată de simbolul L (din latina laevus - stânga), din dreapta - de simbolul D (din latina dexter - dreapta):



s-Diastereomerii (diastereomerii clasici) în cele mai simple cazuri sunt desemnați ca forme mezo și racemice sau forme eritro și treo:



Pentru structuri complexe, atunci când toți cei șase substituenți sunt doi asimetrici. centrele sunt diferite, au fost propuse alte sisteme. De exemplu, pref, parf (pref, parf) - desemnările se bazează pe luarea în considerare a ordinii de cădere a vechimii (conform regulii secvenței) în formulele Newman: cu aceeași direcție de cădere - pref (prioritate reflectorizantă), cu opusul - parf (antireflectiv prioritar)). De exemplu:



Pentru a descrie spații. structuri conn. cu o legătură C = C, precum și ciclică în cazurile care exclud discrepanțe, utilizați denumirile cis și trans (aceiași substituenți sau înrudiți sunt localizați, respectiv, pe una și pe laturile opuse ale planului legăturii duble sau inelului),ex. acid cis-2-butenic (f-la I), acid trans-ciclobutan-1,2-dicarboxilic (II).

Astfel de denumiri devin ambigue pentru alchene precum abC = Cde, oxime, azometine. În aceste cazuri, utilizați nomenclatura Z, E [substituenții superiori pe dubla legătură sunt localizați, respectiv. unul câte unul(Z, din germană zusammen - împreună) și diferit (E, de la el.entgegen-opuse) laturile planului dublei legături], de ex.(Z) -2-clor-2-butenă până la ta (III), (E, E) -benzildioximă (IV).


În prezența a trei sau mai mulți substituenți în moleculă, aliciclici. sau sat. heterociclice. compușii folosesc nomenclatura r, c, t. Unul dintre substituenți este ales pentru "referință" -r (referință). Pentru substituenții care se află pe o parte a planului inelar cu un atom de sprijin, se folosește denumirea c (din cis-zuc), pentru substituenții pe cealaltă parte a planului inel-t (dintrans-trans), de ex. t-2-c-4-dicloro-ciclopentan-M-carbo kit nou (V).

În seria de steroizi, desemnarea spațiilor. Locațiesubstituenții sunt obținuți pe baza unui plan plat condiționat.

Substituenții distanți de observator denotă a,aproape de observator - b. De exemplu, 11b, 17a, 21-trihidroxi-4-gravină-3,20-dionă (

căutarea rezultatelor

Rezultate găsite: 79790 (2,23 sec)

Acces liber

Acces limitat

Reînnoirea licenței este clarificată

1

Bazele structurii compușilor organici: Recomandări metodologice pentru studenții din anul II ai Facultății de Farmacie

Instrucțiuni include sarcini și repere tipice pentru soluția lor, cu o explicație detaliată. Sarcinile de învățare sunt însoțite de teste de autocontrol. Condițiile sarcinilor au o orientare profesională. Publicația educațional-metodică a fost compilată în conformitate cu Standardul Educațional de Stat al Învățământului Profesional Superior și programul de chimie organică cu specializare în farmacie.

Se bazează pe principiul vechimii înlocuitorilor din jurul centrului chiral.<...>Precedența substituenților este determinată de valoarea numărului atomic al elementului (a se vedea.<...>) sunt plasate în partea de jos a proiecției Fisher, iar supleanții sunt plasați pe măsură ce vechimea scade.<...>Pasul 1 Determinați vechimea substituenților din molecula de L-alanină.<...>Astfel, scăderea vechimii substituenților în L-alanină are loc în următoarea secvență

Previzualizare: Fundamentele structurii compușilor organici Recomandări metodice pentru studenții din anul II ai Facultății de Farmacie.pdf (3,8 Mb)

2

Nomenclatura sistematică a chimiei organice: un director pentru înțelegerea și aplicarea principiilor sale de bază

M.: Laborator de cunoștințe

<...>structurile sunt determinate de vechimea acestui grup.<...>vechime 1.<...>în ordinea descrescătoare a vechimii.<...>vechime 1.

Previzualizare: Nomenclatura sistematică a compușilor organici.pdf (0,3 Mb)

3

Manual de chimie a substanțelor heterociclice biologic active. alocație

Editor Universitatea Ural

Tutorialul oferă fundamentele teoretice ale chimiei compușilor heterociclici, prezintă compuși heterociclici activi biologic de origine naturală și sintetică, oferă abordări ale sintezei droguri natura heterociclică.

luând în considerare modelul spațial al moleculei luând în considerare vechimea substituenților la centrul chiral<...>eliminat de la observator. dacă vechimea celorlalți trei înlocuitori se află în fața observatorului<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO<...>deputații scăzând în sens invers acelor de ceasornic vechimea deputaților în scădere în sensul acelor de ceasornic (S) -

Previzualizare: chimia substanțelor active biologic heterociclice.pdf (0,3 Mb)

4

Chimie organică: termeni și reacții de bază manual. alocație

M.: Laborator de cunoștințe

Manualul de chimie organică conține termeni alfabetici, concepte și notații utilizate pentru a descrie moleculele și procesele lor. Se acordă multă atenție aspectelor stereochimice ale structurii moleculelor, relației dintre structură și reactivitate, mecanismelor reacțiilor chimice, inclusiv cele nominale.

Vechimea se determină conform regulilor vechimii succesive a deputaților (a se vedea).<...>Reguli de vechime secvențiale pentru supleanți.<...>Precedența substituenților este determinată după cum urmează: 1) Un atom cu un mare<...>Alte exemple ale precedenței relative a substituenților: –CH2OH –COOH; Vechimea CH2NH2 a substituenților față de un asimetric

Previzualizare: termenii de chimie organică și ghidul de studiu al reacțiilor de bază. - ed. A 3-a. (e-mail) .pdf (0,1 Mb)

5

Chimie organica. Studii Partea I, II. alocație

Moscova: Editura Prometeu

Acest tutorial prezintă prima carte (din trei) cu conținut actualizat care acoperă toate clasele majore de hidrocarburi aciclice alfatice. Cartea conține date actualizate despre nomenclatură și izomerie, structură electronică, inclusiv concepte chimice cuantice, metode de preparare și proprietăți chimice caracteristice ale compușilor organici, precum și ilustrații ale rolului biologic al derivaților substanțelor organice ale clasă. O atenție deosebită este acordată conceptelor teoretice moderne din chimia organică, relația structurii compușilor cu reactivitatea, precum și mecanismele de reacție care explică caracteristicile comportamentului chimic. Proiectarea metodologică a manualului servește scopurilor de optimizare a procesului educațional și creșterea eficienței acestuia.

<...> <...> <...>O scădere în sensul acelor de ceasornic a precedenței celor trei substituenți rămași indică configurația R, contra<...>În acest caz, o scădere în sensul acelor de ceasornic a precedenței substituenților 1-III înseamnă configurația S, contra

Previzualizare: părți I-II de chimie organică. Tutorial.pdf (2,7 MB)

6

Nr. 5 [Jurnalul de istorie militară, 2007]

Unul dintre adjuncții lui von Braun.<...>Din aprilie 1945, comandant adjunct al celui de-al patrulea front ucrainean.<...>Din 1946, comandant adjunct al forțelor aeriene, în 1947-1949. Șef adjunct al statului<...>Din 1952, adjunct, prim-adjunct șef al Statului Major General al Forțelor de Apărare Aeriană din țară pentru special<...>Miranovich (redactor-șef adjunct al ziarului Krasnaya Zvezda), D.P.

Previzualizare: Jurnalul de istorie militară nr.5 2007.pdf (2,5 Mb)

7

Nr.4 [Semănat, 1980]

Jurnal social și politic. Publicat din 11 noiembrie 1945, publicat de editura cu același nume. Motto-ul revistei este „Dumnezeu nu este în putere, ci în adevăr” (Alexander Nevsky). Frecvența jurnalului s-a schimbat. Inițial a fost publicat ca săptămânal, de ceva timp a fost publicat de două ori pe săptămână, iar de la începutul anului 1968 (numărul 1128) revista a devenit lunară.

numiți-mă detenție, ne-am confruntat cu întărirea mașinii militare sovietice, am ajuns să cunoaștem „armatele de deputați

Previzualizare: Semănatul nr. 4 1980.pdf (0,6 Mb)

8

Articolul discută structura Curții Europene a Drepturilor Omului, caracteristicile, funcțiile și metodele sale de soluționare a litigiilor, precum și aspectul istoric al dezvoltării Curții Europene de Justiție în sine și motivele reorganizării acesteia. În opinia autorului, această evoluție are un efect benefic asupra activității Curții Europene. Prin aplicarea protocoalelor adiționale la Convenția pentru protecția drepturilor omului și a libertăților fundamentale, Curtea însăși își îmbunătățește în mod vizibil activitățile și deschide mai multe posibilități de soluționare a litigiilor. Odată cu inovațiile introduse, Curtea a început să analizeze mai multe plângeri și să ia decizii motivate. Autorul consideră că Curtea Europeană va continua să se dezvolte și să se îmbunătățească pentru o lungă perioadă de timp pentru a atinge toate oportunitățile potențiale ascunse, dar obiectivul principal al Curții Europene este protejarea drepturilor omului și a libertăților fundamentale.

Trebuie remarcat faptul că în Curtea Europeană există o distribuție a judecătorilor după vechime, deci după<...>Pentru președinte, vicepreședinți și președinți ai secțiunilor, vechimea se stabilește până la data alegerilor<...>Vechimea judecătorilor cu același mandat este determinată de vârstă.<...>În sesiunile plenare, Curtea va alege pentru un mandat de trei ani președintele Curții și doi vicepreședinți<...>Este compus din președintele Curții, vicepreședintele Curții și președinții de secție.

9

Articolul tratează problemele producției de rang în armata rusă de la începutul secolului al XVIII-lea până în 1917. Autorul, bazându-se pe documentele de reglementare din acei ani, arată aspectele și caracteristicile istorice și juridice diferite sisteme producția de rang, analizează avantajele și dezavantajele acestora în problemele de repartizare a ofițerilor la următoarele grade militare și creșterea în funcții militare

Andrey Mikhailovich - Consilier de stat activ de justiție de clasa 3 din Federația Rusă, adjunct<...>Cu toate acestea, Petru I a vorbit extrem de negativ despre practica promovării în rândurile de vechime care existau<...> <...> <...>Generalii promovați la rangul de distincție remarcabilă aveau un avantaj în vechime față de generali

10

Structura și proprietățile hidrocarburilor Instrucțiuni metodice

Instrucțiunile metodice sunt dezvoltate ca un curs de prelegeri despre disciplină Chimie organicași elementele de bază ale biochimiei (partea I, hidrocarburi) pentru studenții departamentului de corespondență al ISKhTU, care studiază în specialitățile 240202 Tehnologie chimică și echipamente pentru finisarea producției, 240201 - Tehnologie și echipamente pentru producerea de fibre chimice și materiale compozite pe baza acestora și 240501 Tehnologia chimică a compușilor macromoleculari (CTPM), include sarcini pentru testul numărul 1 și recomandări pentru implementarea acestuia.

<...> <...>aranjați grupuri, izomer S-izomer R H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5 asociat cu acesta, în ordinea descrescătoare a priorității<...> <...>adjunct.

Previzualizare: Structura și proprietățile hidrocarburilor.pdf (0,3 Mb)

11

Nr. 12 [Jurisprudența Curții Europene de Justiție, 2018]

Precedentele Curții Europene a Drepturilor Omului sunt mass-media care este creată și dezvoltată în formă electronică. Publicația publică un volum mare de texte legale, introducând în circulație practică și științifică documente ale Consiliului Europei și, mai ales, ale Curții Europene a Drepturilor Omului. Revista publică, în traduceri rusești, textele hotărârilor, precum și deciziile de jurisprudență (decizii privind inadmisibilitatea plângerilor cu o parte motivantă) ale Curții Europene a Drepturilor Omului privind plângerile împotriva Federației Ruse, cele mai importante ( în opinia Curții însăși) acte judiciare cu privire la plângeri împotriva altor state - părți la Convenție, documente oficiale ale Comitetului de Miniștri al Consiliului Europei privind punerea în aplicare a hotărârilor Curții Europene, precum și cele mai interesante documente ale altor organisme și structuri ale Consiliului Europei (PACE, CEPEZH, ECRI și altele), care formează împreună „legea Consiliului Europei”. În același timp, atenția principală este acordată documentelor Curții Europene a Drepturilor Omului ca fiind cele mai importante din punct de vedere practic pentru oamenii legii ruși.

Alegerea președintelui Curții și a vicepreședinților Curții, a președinților de secție și a vicepreședinților<...>REGULA 53 Vechimea 1.<...> <...> <...>REGULA 10 Atribuțiile vicepreședinților Curții Vicepreședinții Curții vor ajuta

Previzualizare: jurisprudențe ale Curții Europene de Justiție # 12 2018.pdf (0,2 Mb)

12

Nr. 6 [Echipamente frigorifice, 2017]

Singura revistă lunară științifică și tehnică și informațională și analitică din Rusia și din țările CSI despre evoluțiile științifice și tehnice din toate domeniile refrigerării, echipamentelor și tehnologiei criogenice, aerului condiționat și ventilației, automatizării și controlului, re-transportului, proceselor și producției de alimente echipamente, substanțe de lucru, probleme de ecologie și economii de energie. De mai bine de 100 de ani, revista a fost sursa principală de informații despre lucrările fundamentale și aplicate ale oamenilor de știință din străinătate și străini, precum și publicația pentru publicarea rezultatelor disertațiilor pentru gradul de candidat și doctor în științe. Revista este inclusă în baza de date internațională abstractă Agris, înregistrată în Russian Science Citation Index (RSCI).

diferite laturi ale acestei duble legături, care respectă regula Kahn-Ingold-Prelog (regula vechimii<...>Această distribuție respectă regula Cahn-Ingold-Prelog (uneori numită „regula vechimii”<...>Cu cât este mai mare numărul atomic al acestui atom, cu atât substituentul este mai vechi.<...>Seniorul este cel în favoarea căruia va fi prima diferență.<...>Dacă vechimea substituenților nu poate fi determinată de atomii celui de-al doilea strat, comparația se efectuează de către atomi

Previzualizare: Echipamente frigorifice nr. 6 2017.pdf (0,7 Mb)

13

Teoria diplomației

Editura Universității de Stat Voronezh

Manualul „Teoria diplomației” a fost pregătit pentru studenții Universității de Stat Voronej (Federația Rusă). Oferă atât aspecte cognitive, cât și practice.

Vechimea lucrătorilor diplomatici.<...>Ranguri diplomatice și vechime în rândul diplomaților.<...>VICE-CONSUL - titlul (clasa) consulului care conduce vice-consulatul în țara gazdă sau este adjunct<...>tipărită pe hârtie specială, certificată printr-un sigiliu și semnată de ministrul afacerilor externe sau de adjunctul acestuia<...>: vechimea colectivă a corpului diplomatic invitat la evenimentul public; vechime in munca

Previzualizare: Teoria diplomației.pdf (0,9 MB)

14

Chimie organica. La 4 pm Partea 2 manual

M.: Laborator de cunoștințe

Manualul descrie sistematic compușii organici pe clase și stabilește, de asemenea, principalele dispoziții teoretice ale chimiei organice. Structura și proprietățile compușilor organici sunt luate în considerare atât din punctul de vedere al teoriei deplasărilor electronice, cât și al teoriei orbitalilor moleculari. A doua parte include capitole despre stereochimie, substituție nucleofilă și reacții de eliminare, precum și chimia alcoolilor, tiolilor, eterilor și sulfurilor, radicalilor liberi; se introduce conceptul de aromaticitate.

Vechimea celor mai comuni substituenți poate fi determinată din tabel. 8.2, în care condiționalul<...>Înlocuitorii de la fiecare capăt al unei obligațiuni multiple ar trebui considerați separat atunci când se stabilește vechimea.<...>Dacă substituenții cu prioritate mai mare sunt situați pe aceeași parte a legăturii duble<...>substituenți, iar schimbarea vechimii ca urmare a substituirii unuia dintre grupuri nu coincide neapărat<...>substituenți, iar schimbarea vechimii ca urmare a substituirii unuia dintre grupuri nu coincide neapărat

Previzualizare: chimie organică. 4 ore Partea 2 (1) .pdf (0,2 Mb)

15

Procedura de examinare a plângerilor la Curtea Europeană a Drepturilor Omului

M.: Statut

Cea de-a doua carte oferă un comentariu detaliat la Regulile Curții Europene a Drepturilor Omului (modificate, intrate în vigoare la 1 mai 2013), care reglementează procedura pentru activitățile Curții. Comentariul explică diferite aspecte ale acestei proceduri legate de decizia judecătorilor unici, comitetelor, camerelor și a Marii Camere a Curții de întrebări cu privire la admisibilitatea plângerilor individuale și la fond, cu privire la plata unei satisfacții echitabile, cu privire la posibilitatea utilizării o decontare amiabila (decontare amiabila), etc. sunt oferite clarificări în legătură cu problemele practice care apar pentru cetățeni și organizații atunci când se adresează Curții Europene a Drepturilor Omului. Pentru confortul cititorilor, comentariile sunt oferite în conformitate cu capitolele regulamentelor.

După președintele Curții, vicepreședinții Curții și președinții secțiunilor, ordinea de prioritate a aleșilor<...>Se stabilește vechimea vicepreședinților Curții aleși în funcție în aceeași zi<...>Astfel, după președintele Curții, vicepreședinții săi și președinții secțiilor, vechimea judecătorilor aleși se stabilește la data<...>Președinția vicepreședinților Curții și a președinților secțiunii aleși în aceeași zi<...>Necesitatea de a determina vechimea apare, de exemplu, la înlocuirea președintelui Curții și a supleanților săi

Previzualizare: Procedura de examinare a plângerilor la Curtea Europeană a Drepturilor Omului.pdf (2,5 Mb)

16

Chimie organica. [La ora 6]. Partea I, II; Partea III, IV; Partea V, VI [set] manual. alocație

Această ediție constă din trei cărți (părțile I - VI) ale manualului pentru cursul „Chimie organică”. Prima carte (părțile I și II) include conținut actualizat care acoperă toate clasele majore de hidrocarburi aciclice alfatice. A doua carte acoperă principalele clase de derivați funcționali (partea III) și heterofuncționali (partea IV) ai hidrocarburilor alifatice. Părțile V și VI ale manualului acoperă compușii din seria ciclică și includ date moderne despre nomenclatură și izomerism, structură electronică, metode de preparare și proprietăți chimice caracteristice clasei de hidrocarburi aliciclice (cicloalcani), compuși aromatici, precum și heterociclici compuși cu unul sau mai mulți heteroatomi în ciclu.

Sistemul R-, � S se bazează pe definiția precedenței � a patru substituenți � pentru un atom asimetric�<...>Determinarea configurației R și S conform regulii de prioritate a substituenților. Vechimea este determinată de numere atomice<...>ISOMERIA Astfel, ca rezultat al comparației, se relevă următoarea ordine de prioritate a substituenților<...>Deputații sunt enumerați în ordinea vechimii.<...>(ținând cont de vechimea deputaților).

Previzualizare: părți de chimie organică I-VI (1) .pdf (2,6 MB)
Previzualizare: părți de chimie organică I-VI (3) .pdf (1,0 Mb)
Previzualizare: părți de chimie organică I-VI (5) .pdf (0,9 Mb)

17

Studii de diplomație vamală. alocație

M.: Editura Academiei Vamale din Rusia

Manualul prezintă principalele probleme teoretice ale diplomației și ale relațiilor diplomatice, prezintă rolul și locul diplomației vamale, oferă caracteristicile sale ca instrument special pentru punerea în aplicare a cooperării vamale internaționale; a fost determinată corelația politicii externe a statului, a relațiilor internaționale, a cooperării vamale internaționale, a diplomației și a diplomației vamale.

congresul a determinat, de asemenea, categoriile de reprezentanți diplomatici, inclusiv problema vechimii<...>clasă, și anume: clasa ambasadorilor și nunților, clasa mesagerilor și internuncii, clasa însărcinatelor cu afaceri. vechime in munca<...>reprezentările, datorită apartenenței lor la o clasă sau alta, trebuie efectuate numai în raport cu vechimea<...>căruia ar trebui să îi aparțină șefii misiunilor, este stabilit prin acord între state. vechime in munca<...>pentru șefii misiunii, schimbările care nu implică schimbări de clasă nu le afectează vechimea

Previzualizare: Vama Diplomatie.pdf (0,3 Mb)

18

În această lucrare, autorii analizează tipuri diferite activitatea parlamentară nu numai în Federația Rusă, ci și în mai multe state străine. A oferit diverse opțiuniîmbunătățirea activității parlamentare în Rusia modernă

În Statele Unite, următoarele măsuri pot fi aplicate unui parlamentar: lipsa de exprimare; privarea de vechime<...>„(„ sistem de vechime ”înseamnă ordinea în care o poziție privilegiată, în primul rând dreptul<...>11 competența Consiliului Federației include numirea și revocarea primului deputat<...>Procurorul general și adjuncții săi.<...>Se ia în considerare problema demiterii vicepreședintelui Camerei conturilor, auditori

19

Nr. 10 [revista Moscova. Istoria statului rus, 2008]

Revista a fost fondată în 1791 de N.M. Karamzin și a fost reluată în 1991. Aceasta este o publicație literară și artistică, istorică și de istorie locală a Guvernului Moscovei. Frecvență - 1 număr pe lună. Tiraj - 5000 de exemplare. Revista este una dintre puținele ediții, exclusiv despre fapte documentare, care acoperă evenimentele din trecut și prezent în Rusia. Toate sferele vieții rusești din trecutul și prezentul lor sunt reflectate aici, sunt publicate documente unice din arhive de stat și private, articole de istorie istorică și locală, memorii, schițe biografice despre cele mai proeminente figuri ale statalității, științei și culturii rusești. Publicația are sarcini sociale generale care vizează modelarea imaginii culturale a unui cetățean. Materialul de istorie istorică și locală publicat în revistă întărește și încurajează sentimente atât de semnificative din punct de vedere social precum patriotismul, dragostea pentru Patria Mamă, responsabilitatea pentru soarta ei, umanismul și, în general, îmbunătățește imaginea organelor. puterea statuluiși management. Autorii revistei, adresate atât specialiștilor, cât și unei game largi de cititori, sunt istorici cunoscuți, arhiviști, istorici locali. Cititorii revistei sunt oameni de toate vârstele și profesiile. Pentru promovarea unor principii etice și morale înalte, revista a primit Distincția Distincției la expoziția „Presă-2006”, „Presă-2007” - „Fondul de aur al presei”. Este recomandat bibliotecilor rusești pentru colectarea colecțiilor. De-a lungul anilor, editorii au pregătit și au emis numere speciale dedicate aniversărilor orașelor sau regiunilor individuale ale Federației Ruse. Vă invităm să participați la un proiect comun de lansare a numărului revistei, care va fi dedicat integral sau parțial aniversării muzeului dumneavoastră.

Șef al administrației Serebryano-Prudsky raionul municipal Vladimir Vladimirovici Melnikov, deputat<...>A venit primul șef adjunct al administrației din districtul municipal Serebryano-Prudsky, Vladimir Vladimirovici<...>Cu toate acestea, adjunctul său Gennady Krasnikov sumbru, de parcă ar fi condus o sărbătoare în timpul ciumei, a exclamat:<...>S. 26-27. 13 Liste de vechime majoră pentru anul 1840. SPb., 1840.<...>P.137. 14 liste de locotenenți colonii în vechime pentru 1846. SPb., 1846.

Previzualizare: revista Moscova. Istoria statului rus nr. 10 2008.pdf (0,1 Mb)

20

Fundamentele chimiei bioorganice [manual. manual]

M.: FLINT

Tutorialul stabilește elementele de bază ale chimiei bioorganice și organice, ia în considerare principalele clase și nomenclatura compușilor organici, arată caracteristicile structurale și proprietățile substanțelor organice importante în procesele biochimice - carbohidrați, lipide, aminoacizi, peptide, proteine ​​și acizi nucleici.

structura părinte a compusului. grupul funcțional senior se determină ținând cont de vechimea relativă<...>Tabelul 3 ordinea de prioritate a grupelor funcționale și desemnarea lor în numele unui compus organic<...>în ordine alfabetică înaintea numelui structurii părinte. poziția grupurilor funcționale, a substituenților<...>următorul compus organic: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. conform tabelului de vechime<...>(acești substituenți sunt ―н, ―сH2OH, ―OH și ―CHO). pentru gliceraldehidă, sunt posibile două forme

Previzualizare: Fundamentele chimiei bioorganice.pdf (0,8 Mb)

21

Nr.6 [Buletinul Curții Europene a Drepturilor Omului, 2016]

Buletinul Curții Europene a Drepturilor Omului este singura publicație din Rusia care publică o traducere completă în limba rusă a Buletinului oficial al Curții Europene a Drepturilor Omului. La inițiativa Reprezentantului Federației Ruse la Curtea Europeană a Drepturilor Omului, fiecare număr al revistei publică textele complete ale hotărârilor și deciziilor luate cu privire la plângerile împotriva Federației Ruse. Alegerea hotărârilor publicate în număr este dictată de importanța pozițiilor juridice stabilite în acestea pentru practica judiciară națională și de dorințele cititorilor noștri. În plus față de textele actelor judiciare, jurnalul conține materiale analitice, statistici și articole privind legea Consiliului Europei și a Curții Europene a Drepturilor Omului.

Regula 52 Vechime 1.<...>Se stabilește vechimea vicepreședinților Curții aleși în funcție în aceeași zi<...>în conformitate cu ordinea de prioritate consacrată în regula 5.<...>Articolul 10 Atribuțiile vicepreședinților Curții Vicepreședinții Curții vor ajuta<...>Articolul 11 ​​Înlocuirea președintelui Curții și a vicepreședinților Curții În cazul în care președintele Curții și a vicepreședinților

Previzualizare: Buletinul Curții Europene a Drepturilor Omului nr. 6 2016.pdf (0,5 Mb)

22

Articolul descrie crearea școlii de cadet de infanterie din Kazan, activitatea sa din 1866 până în 1909, organizarea procesului educațional și examenele finale... Sunt date numele mai multor șefi ai școlii și date despre cei mai renumiți absolvenți ai acesteia

La masă, la care ședința școlii și inspectorul de clasă sunt așezați, sunt convocați de către vechimea listei<...>Primul își sacrifică vechimea și scade numărul de persoane cu douăzeci, pentru ca, împreună cu un prieten, să aleagă<...>Din 1931 - Șef al Statului Major al Armatei Roșii, din 1935 - Șef al Statului Major General; în 1937-1938 - primul adjunct<...>În 1900 a fost numit șef al poliției din Riga, în 1905 - șef adjunct al detectivului din Sankt Petersburg

23

Nr. 4 [Jurnalul de istorie militară, 2008]

Publicație lunară de știință populară a Ministerului Apărării al Federației Ruse. Acoperă problemele actuale ale istoriei militare interne și străine, politica militară a statului rus în toate etapele formării și dezvoltării sale, experiența istorică a asigurării securității naționale, istoria dezvoltării științei și tehnologiei militare, activitățile unor proeminente Comandanții ruși și sovietici și comandanții navali, precum și multe alte aspecte ale istoriei și științei militare. Cititorii revistei sunt istorici profesioniști, specialiști din instituții de cercetare, facultate, ofițeri și cadeti ai instituțiilor militare de învățământ, veterani ai Marelui Război Patriotic și al Forțelor Armate, precum și toți cei care sunt interesați de istoria militară. Publicația va fi, de asemenea, de interes pentru generația tânără, deoarece conține secțiunea „Jurnal de istorie militară pentru tineri”. În plus față de articole, publică criptograme, cuvinte de ceai și cuvinte încrucișate militar-istorice. Autorii publicației sunt trei candidați la științe, un lucrător cultural onorat al Rusiei, precum și specialiști militari și istorici. Acest lucru garantează un nivel profesional ridicat al conținutului revistei, care constă din rubrici precum „Simbolism militar”, „Muncă heraldică militară”, „Arhivă familială”, „Simboluri Imperiul Rus"," Prin paginile edițiilor rare "," Raftul unui istoric militar "," Critica și bibliografie "," Date memorabile "și altele. În plus, revista publică informații despre rezultatele cercetărilor istorice, precum și rapoarte despre expoziții tematice și expoziții susținute de arhive și muzee. Voenno-Istoricheskiy Zhurnal a fost publicat din august 1939 până în prezent cu o anumită întrerupere: publicarea sa a fost oprită temporar odată cu începutul Marelui Război Patriotic și a fost reluată deja în 1959. În urmă cu patru ani, un supliment special al revistei a apărut pe internet - revista. Aplicație Internet ". Sarcina sa principală este publicarea de articole, documente și cercetări științifice care nu pot fi plasate într-o ediție tipărită din cauza volumului limitat al revistei - 80 de pagini și 8 benzi color. În prezent, publicația cooperează activ cu instituțiile de învățământ și organizează, de asemenea, conferințe de lectură pe teren și corespondență, seminarii și mese rotunde.

Deci, în decretul din 14 aprilie 1714, s-a stabilit că toți ofițerii ocupau posturi vacante după vechime.<...>Cu toate acestea, vechimea a fost luată în considerare la promovarea altor grade de ofițeri.<...>Minich, a fost anulată compilarea ulterioară a listelor tuturor armatei în funcție de vechime9.<...>Acest act a determinat „să nu producă pe nimeni prin vechime”.<...>Și adjunctul său, generalul englez G.

Previzualizare: Jurnalul de istorie militară nr. 4 2008.pdf (1,8 Mb)

24

Curs de bază în chimie organică Ajutor didactic

Universitatea de Stat Ivanovo de Tehnologie Chimică

Manualul conține principalele prevederi teoretice ale cursului prelegerilor cu privire la disciplina chimiei organice și elementele de bază ale biochimiei, o sarcină de control și recomandări pentru implementarea acesteia. Recomandat de asociația educațională și metodologică pentru educație în domeniul tehnologiei chimice și biotehnologiei ca manual pentru studenții instituțiilor de învățământ superior care studiază în domeniile tehnologiei chimice și a proceselor de economisire a energiei și a resurselor în tehnologia chimică, petrochimie și biotehnologie.

Acești substituenți sunt denumiți în ordinea priorității (de la cel mai puțin complex la mai complex).<...>Se numesc substituenți bivalenți, înlocuind sufixul -an cu -iliden (cu excepția substituentului metilen<...>molecula un atom asimetric și aranjați grupele asociate acestuia în conformitate cu izomerul S-izomerul R în prioritate descrescătoare<...>Trece rotația de la acesta prin următorul deputat cel mai vechi (C2H5-) la cel mai tânăr (CH3-)<...>adjunct.

Previzualizare: Curs de bază în chimie organică.pdf (0,4 Mb)

25

A XII-a ediție a Almanahului Institutului Creștin Ortodox Sf. Filaret include articole despre studii biblice, teologie și liturghie.

Ierarhismul Kroshkina și vechimea în scrierile O.V.<...>O imagine oarecum distorsionată a episcopului apare ca, în primul rând, marele preot și înlocuitorul lui Hristos<...>Dacă facem distincția între conceptele de vechime și ierarhism, atunci prin vechime înțelegem<...>în scrierile oamenilor apostolici 63 și înlocuitorul lui Hristos, atunci în biserică nu este nevoie de căutare, creativitate<...>majoritatea enoriașilor citesc cărți de rugăciuni mai des decât Evanghelia ", mărturisește starețul Evfimiy (Moiseev), deputat


26

Bazele manualului de chimie organică. alocație

M.: Laborator de cunoștințe

Publicația educațională, scrisă de profesorii Departamentului de Chimie Organică, Facultatea de Chimie, Universitatea de Stat din Moscova, conține un curs scurt de chimie organică, care include informații despre structura, metodele de preparare, proprietățile și aplicarea principalelor clase de compuși organici . Se iau în considerare caracteristicile mecanismelor celor mai importante reacții organice (substituție nucleofilă, eliminare etc.). Sunt prezentate informațiile necesare cu privire la cele mai informative metode fizico-chimice moderne pentru studierea compușilor organici (spectrometrie de masă, spectroscopie RMN, spectroscopie IR etc.).

Dacă atomii substituenților de pe unitatea de etilenă sunt aceiași, atunci determinarea vechimii trebuie făcută în conformitate cu „<...>De exemplu, grupările etil, vinil și acetilenă sunt aranjate în ordinea priorității în următorul rând: CH3CH2<...>- (CCHN) vechime grupuri care conțin oxigen<...>Pentru desemnarea enantiomerilor, se adoptă nomenclatura R / S, pe baza vechimii substituenților.<...>Să se schimbe vechimea substituenților în următoarea ordine: a> b> c> d, apoi trecerea de la senior

Previzualizare: Ghid de studiu pentru fundamentele chimiei organice. - ed. A 3-a. (e-mail) .pdf (0,4 Mb)

27

Manual de chimie organică. alocație

Se iau în considerare starea actuală a teoriei structurii compușilor organici, metodele de stabilire a structurii moleculelor organice, principalele clase de compuși organici și reactivitatea acestora. Există întrebări pentru autocontrol. Orez. 27. Tab. 2. Bibliografie: 7 titluri.

În titlu, indicați cu cifre locurile înlocuitorilor, denumiți-i pe înlocuitori și indicați numărul acestora; 3.<...>În prezența a două tipuri diferite de substituenți, intrarea următorului substituent în inel este determinată de substituent<...>Vechimea este determinată de numerele atomice - cu cât mai mult, cu atât mai în vârstă.<...>Dacă vechimea grupurilor scade în sensul acelor de ceasornic, atunci centrul asimetric are o configurație R.<...>Dacă vechimea substituenților scade în sens invers acelor de ceasornic, atunci aceasta este configurația S.

Previzualizare: Ghid de studiu asupra chimiei organice.pdf (0,9 MB)

28

Nr. 4 [Departamentul conturi și bănci, 2013]

Una dintre cele mai importante publicații bancare rusești. Publicat din 1996. Pe paginile sale sunt discutate organizarea și menținerea contabilității în instituțiile de credit, impozitarea și analiza stării financiare a acestora, introducerea noilor tehnologii, aspectele juridice ale activității bancare. Rapoartele bancare sunt publicate.

Proiectul Codului civil al Federației Ruse prevede posibilitatea transferului vechimii ipoteci (vechimea ipotecilor în raport cu<...>drept de gaj, vechime prin Copyright OJSC Central Design Bureau BIBKOM & LLC Agency Book-Service No. 4'2013 55<...>Transferul vechimii este supus înregistrare de stat. <...>în cadrul sumei, vechimea pentru care este transferată.<...>condițiile ipotecii căreia i se acordă vechimea. * * * Proiectul acordă o atenție specială protecției drepturilor

Previzualizare: Contabilitate și bănci # 4 2013.pdf (0,4 Mb)

29

Chimie organica. Sarcini pentru teste și metode pentru soluțiile lor. Partea 2 manual. alocație

Conține materiale ale unui curs de curs, exemple de soluții și sarcini de control în ceea ce privește derivații funcționali ai hidrocarburilor. Conceput pentru auto-pregătire pentru antrenament practic, performant lucrări de control, pregătirea pentru teste și examene pentru studenții de specialități tehnologice ale formei de studiu prin corespondență, studierea disciplinei „Chimie organică”.

Mai mult, dacă atomul de azot are substituenți, atunci sunt indicate poziția și numărul substituenților.<...>Conform acestui sistem, vechimea sau secvența substituenților conectați<...>un atom asimetric, bazat pe regulile de prioritate. 1.<...>Dacă vechimea nu poate fi determinată de primii atomi asociați cu un atom asimetric, atunci vechimea<...>Nu există substituenți donatori de electroni.

Previzualizare: chimie organică. Sarcini pentru teste și metode pentru soluțiile lor. Partea 2.pdf (0,6 Mb)

30

Nr. 2 [Jurnalul de istorie militară, 2017]

Publicație lunară de știință populară a Ministerului Apărării al Federației Ruse. Acoperă problemele actuale ale istoriei militare interne și străine, politica militară a statului rus în toate etapele formării și dezvoltării sale, experiența istorică a asigurării securității naționale, istoria dezvoltării științei și tehnologiei militare, activitățile unor proeminente Comandanții ruși și sovietici și comandanții navali, precum și multe alte aspecte ale istoriei și științei militare. Cititorii revistei sunt istorici profesioniști, specialiști din instituții de cercetare, facultate, ofițeri și cadeti ai instituțiilor militare de învățământ, veterani ai Marelui Război Patriotic și al Forțelor Armate, precum și toți cei care sunt interesați de istoria militară. Publicația va fi, de asemenea, de interes pentru generația tânără, deoarece conține secțiunea „Jurnal de istorie militară pentru tineri”. În plus față de articole, publică criptograme, cuvinte de ceai și cuvinte încrucișate militar-istorice. Autorii publicației sunt trei candidați la științe, un lucrător cultural onorat al Rusiei, precum și specialiști militari și istorici. Acest lucru garantează un nivel profesional ridicat al conținutului revistei, constând în rubrici precum „Simbolism militar”, „Lucrare militară heraldică”, „Arhivă familială”, „Simboluri ale Imperiului Rus”, „Prin intermediul paginilor edițiilor rare” , „Raftul unui istoric militar”, „Critică și bibliografie”, „Date memorabile” și altele. În plus, revista publică informații despre rezultatele cercetărilor istorice, precum și rapoarte despre expoziții tematice și expoziții susținute de arhive și muzee. Voenno-Istoricheskiy Zhurnal a fost publicat din august 1939 până în prezent cu o anumită întrerupere: publicarea sa a fost oprită temporar odată cu începutul Marelui Război Patriotic și a fost reluată deja în 1959. În urmă cu patru ani, un supliment special al revistei a apărut pe internet - revista. Aplicație Internet ". Sarcina sa principală este publicarea de articole, documente și cercetări științifice care nu pot fi plasate într-o ediție tipărită din cauza volumului limitat al revistei - 80 de pagini și 8 benzi color. În prezent, publicația cooperează activ cu instituțiile de învățământ și organizează, de asemenea, conferințe de lectură pe teren și corespondență, seminarii și mese rotunde.

LANTSOVA (secretar executiv adjunct al redacției); E.V. KRIGER; A.A.<...>Conținea cerința pentru o combinație de principii de vechime (vechimea în serviciu<...>Este adevărat, în această perioadă s-a numărat vechimea în grad, care a fost atribuită cadetilor care s-au remarcat în studiile lor.<...>Semnătura primului comandant adjunct al vehiculelor blindate și al echipamentului militar, Korobkov, a fost importantă.<...>Adjunctul Yakov Nikolaevich Fedorenko. Lasă-l pe cineva să-l citească ".

Previzualizare: Jurnalul de istorie militară nr. 2 2017.pdf (0,2 Mb)

31

Articolul este dedicat studiului numelor unităților structurale și pozițiilor din organigramele Cancelariei de Stat din Saxonia Inferioară și ale administrației guvernatorului teritoriului Perm. Scopul lucrării este de a identifica asimetriile interculturale și interlingvistice în organigramele structurilor guvernamentale numite. Organigrama este o vizualizare a structurii organizatorice și de personal a guvernului, reflectă ierarhia unităților guvernamentale, indicând numele, funcția și prenumele șefului unității. Organigrama este privită ca un subtip de texte orientative orientative. Analiza a arătat că asimetria interculturală se manifestă la nivelul organizării ierarhice a structurilor organelor guvernamentale (nepotrivire în numărul de unități și orientarea funcțională a acestora), asimetrie interlingvistică - la nivelul denumirilor subsistemelor funcționale, unităților de management și titlurilor a posturilor de conducere. Au fost stabilite poziții cu statut sau funcționalitate egale în administrația guvernatorului regiunii Perm și a cancelariei de stat din Saxonia Inferioară, de exemplu: guvernatorul este primul ministru, directorul departamentului din regiunea Perm este șeful departamentul din cancelaria de stat, șeful administrației guvernatorului regiunii Perm este șeful cancelariei de stat. Rezultatele obținute pot fi folosite la predarea burlacilor și masteratilor în direcția „Lingvistică” a profilului „Studii de traducere și traducere”, „Administrația de stat și municipală” în scopul extinderii imaginii lumii, pentru a asigura un comportament comunicativ adecvat în timpul vizitelor la un nivel înalt

Este chemat să cunoască regulile de bază ale protocolului diplomatic, să aibă informații despre vechimea protocolului<...>Comunicare politică 83 de corturi și director adjunct al departamentului.<...>Atunci când instruiți traducătorii, este necesar să clarificați conceptul de vechime în protocol, să vă instruiți în traducere

32

Practica judiciară a Curții Europene a Drepturilor Omului în temeiul articolului 10 din Convenția europeană. Vol. 1 colecție

Centrul de protecție a drepturilor mass-media

Cartea prezintă pentru prima dată tradus în rusă hotărârile selectate ale Curții Europene a Drepturilor Omului cu privire la articolul 10 din Convenția europeană, care garantează libertatea de exprimare. În această publicație, fiecare hotărâre este însoțită de o scurtă prezentare informală a cazului, care ajută la navigarea în jurisprudența Curții Europene.

Regula 5 (vechime) 1.<...>În urma președintelui, vicepreședinților și președinților de secție, ordinea de prioritate a judecătorilor aleși<...>Se stabilește vechimea vicepreședinților Curții aleși în funcție în aceeași zi<...>În ordinea priorității, judecătorii ad hoc urmează judecătorii aleși; vechimea lor este determinată și de<...>Articolul 10 (Atribuțiile vicepreședinților Curții) Vicepreședinții Curții vor acorda asistență

Previzualizare: Practica judiciară a Curții Europene a Drepturilor Omului în temeiul articolului 10 din Convenția europeană. Vol.1 .pdf (0,3 Mb)

33

Domeniile, serviciul public și organele de conducere ale manualului Imperiului Rus. alocație

Sib. Feder. un-t

Manualul oferă o descriere a moșiilor care s-au dezvoltat în societate în secolele XVIII - XIX; se ia în considerare sistemul serviciului militar și civil; prezintă formarea și activitatea organelor controlat de guvern Imperiul Rus.

Prin vechime și posturi vacante, aceștia au fost promovați în rândurile ofițerului șef.<...>Producția către colonel a fost efectuată pentru posturi vacante în funcție de vechime sau în afara regulilor.<...>Fiecare ministru avea subordonat unuia sau mai multor tovarăși (deputați).<...>Departamentul era condus de un director, al cărui adjunct era de obicei un vicedirector.<...>Vice director - 1812-1917 funcția de director adjunct al departamentului, biroul ministerului

Previzualizare: domenii, funcție publică și organe de conducere ale Imperiului Rus.pdf (0,3 Mb)

34

Nr. 8 [Lumea științei juridice, 2010]

Revista „World of Legal Science” este inclusă în noua Listă de publicații științifice revizuite de colegi, în care rezultatele principale pentru gradul de candidat la științe pentru gradul de doctor în științe din 1 decembrie 2015 nr. 13-6518 ( numărul din lista 1614) ar trebui publicat

Grigonis EDITOR SEF ADJUNCT: V.M. Chibinev ADRESA EDITORIALĂ: 191187, g.<...>Vechimea dintre gradele terestre și navale a fost determinată după cum urmează: „... cine este de același rang cu cine<...>Vechimea producției a avut o mare importanță.<...>Mai mult, s-a păstrat împărțirea acestora din urmă în funcție de clase, precum și calculul vechimii până la momentul numirii.<...>Deputat V.F.

Previzualizare: World of Legal Science No. 8 2010.pdf (0,7 Mb)

35

Să analizăm problema vechimii garanțiilor într-o situație mai dificilă, și anume atunci când asigurăm viitorul<...>PLĂȚI ÎN ASIGURAREA OBLIGAȚIILOR VIITOARE Articolul analizează problema determinării vechimii<...> Cuvinte cheie: gaj, vechime, obligație viitoare, înregistrarea avizelor de gaj mobil<...>B poate face referire la vechimea sa?<...>IX: –4: 101 DCFR, această întârziere a creației nu afectează problema vechimii.

36

Paragraf

Materialul de pe principalele secțiuni ale chimiei organice este prezentat pe scurt, sunt luate în considerare principalele metode de studiu a substanțelor organice, reacții calitative, metode pentru identificarea compușilor individuali.

Vechimea se determină în conformitate cu regulile speciale de vechime secvențială a CH 3 CH 2<...>În acest caz, există două modalități posibile de a aranja substituenții la colțurile tetraedrului.<...>: A E D B B D E A (două permutări de substituenți) 3) fixând un substituent, celelalte trei pot fi<...>Izomerismul structurii substituentului: propilbenzen izopropilbenzen 2.<...>Izomeria numărului de substituenți: etilbenzen orto-xilen Fig. 2.8.

Previzualizare: un curs de prelegeri despre chimia organică.pdf (0,7 Mb)

37

Îmbunătățirea sistemului de motivație a forței de muncă pentru personalul hotelier din Moscova (pe exemplul hotelului East Gate)

Verificat prin motorul de căutare pentru împrumuturi text

<...> <...> <...> <...>


38

Articolul prezintă pe scurt activitățile unui proeminent comandant naval sovietic, amiralul L.M. Haller, reprimat nejustificat în 1948.

a explicat împreună cu Haller despre numirea sa în funcția de șef al forțelor navale (namorsi) ocolind prin vechime<...>Haller a fost numit șef adjunct al Forțelor Navale ale Armatei Roșii22.<...>Smirnov-Svetlovsky), precum și comandantul adjunct al Flotei Pacificului, căpitanul 1st Rank N.G. Kuznetsova.<...>Haller a fost numit comisar adjunct al poporului pentru construcții navale și armament.<...>Kuznetsov, Lev Mikhailovich și-a îndeplinit practic îndatoririle prim-adjunctului comisar al Marinei.

39

Atelier de laborator de chimie organică

Editura Universității de Stat Voronezh

Pregătit la Departamentul de Chimie Organică, Facultatea de Chimie, Universitatea de Stat Voronezh.

Determinarea ordinii de prioritate a deputaților. Izomerie optică, activitate optică.<...>Mecanism de inducție pentru transferul influenței substituenților.<...>Evaluarea calitativă a puterii și direcției influenței inductive a substituenților.<...>Mecanism conjugat pentru transferul influenței înlocuitorilor.<...>Evaluarea calitativă a puterii și direcției efectelor mezomerice ± substituenți M.

Previzualizare: Atelier de laborator despre chimie organică.pdf (0,7 Mb)

40

Articolul analizează problema determinării vechimii gajurilor în cazul asigurării unei obligații viitoare: poate gajantul să rezerve în avans, înainte de apariția obligației garantate, un avantaj în satisfacerea creanțelor sale față de alți gajanți și dacă răspunsul la întrebarea pusă depinde dacă gajul este supus înregistrării (contabilității)? În abordarea acestei probleme, autorul se referă, printre altele, la experiența străină reflectată în DCFR, Ghidul legislativ UNCITRAL privind tranzacțiile securizate.

De exemplu, principiul vechimii, pe baza căruia este determinat întregul sistem de motivație a muncii în Japonia<...>Principiul vechimii este, de asemenea, păstrat, atât în ​​distribuirea prestațiilor și serviciilor sociale, cât și în determinare<...>remunerație în funcție de categoria de vârstă a angajatului. Potrivit multor cercetători, sistemul de vechime<...>Menținerea principiului vechimii vă permite să împărțiți cu precizie personalul companiei în grupuri care diferă<...>Serviciu de carte "56 Anexa 2 Structura organizatorică a hotelului" Poarta de Est "Director General Adjunct

Previzualizare: Îmbunătățirea sistemului de motivație a forței de muncă pentru personalul hotelier din Moscova (la exemplul hotelului East Gate) .pdf (0,3 Mb)

42

# 6 [Legea, 2015]

Structura jurnalului include următoarele rubrici: Interviuri cu cei de care depinde cu adevărat starea legislației și aplicarea legii în țară. Îi punem oaspeților întrebări. Eveniment. Comentarii ale experților - evenimente majoreîn țară prin ochii avocaților ruși de frunte. Știri comunitare juridice - ce s-a întâmplat peste o lună și la ce să ne așteptăm mâine. Case de avocatură, agenții guvernamentale, universități, centre de cercetare. Subiectul numărului este articolele științifice și practice ale unor oameni de știință și practicanți de renume. Practica judiciară - cele mai importante și interesante decizii ale instanțelor de arbitraj și ale instanțelor de jurisdicție generală. Tendințe și comentarii. Club de discuții - discuții despre probleme problematice ale legislației și practica aplicării sale. Teorie și practică - cercetarea autorilor noștri pe teme juridice de actualitate. Experiență străină - analiza problemelor teoretice și practice care apar în alte țări care sunt relevante pentru ordinea juridică rusă. Articole de cercetători străini și avocați practicanți. Recenzii. Recenzii - recenzii ale celor mai interesante noutăți ale literaturii juridice și recenzii ale reprezentanților științei juridice.

Adjunct

<...> <...> <...> <...>

45

Articolul este dedicat fenomenului super-vechimii, care este încă necunoscut ordinii juridice ruse: acordarea creditorului ipotecar, care finanțează achiziția de proprietate, un avantaj necondiționat față de alți creditori ipotecari. Odată cu introducerea sistemului de înregistrare a notificărilor de gaj în Rusia bunuri mobileși prin determinarea vechimii în momentul înregistrării, dacă există posibilitatea de a transfera lucruri viitoare ca gaj, problema super vechimii poate fi relevantă și pentru ordinea juridică internă. Autorul analizează experiența străină, motivele acordării super-vechimii persoanelor care finanțează achiziția și ridică, de asemenea, problema oportunității împrumutării unei abordări străine de către legiuitorul rus.

Odată cu introducerea în Rusia a unui sistem de înregistrare a notificărilor privind gajul bunurilor mobile și determinarea vechimii<...>Cu o astfel de regulă pentru determinarea vechimii, este necesară furnizarea unui special<...>Dacă am urma reguli generale Vechimea DCFR (vechimea este determinată de momentul înregistrării<...>Cu alte cuvinte, gajul unui lucru viitor își poate rezerva în avans vechimea dreptului său.<...>Vechimea gajistului într-o astfel de situație este determinată de momentul în care apare dreptul de gaj (clauza 1

46

La 18 mai 1389, Marele Duce Dmitri Ivanovici Donskoy s-a repus. Înainte de moartea sa, după cum relatează cronicile, el l-a chemat pe „fiul prințului său mai mare Vasily și i-a dat marea domnie în sine, patria sa ... țara rusă; Și le-ai împărțit fiilor săi orașele patriei sale în porțiuni, pe care prinții sunt pentru ei, și le-au împărțit pământurile la sorți ... ”. Fiecare a primit pământul principatului Moscovei propriu-zis și o parte a teritoriului lui Vladimir, care pentru prima dată a devenit „patria” prinților Moscovei. Titlul de Mare Duce de Vladimir și Moscova a fost transmis fiului cel mare

testamentul spiritual a spus ceea ce a vrut și a trebuit să spună - principiul transferării marii domnii prin vechime<...>Astfel, Dmitri Ivanovici s-a îndepărtat de principiul vechimii clanului în rândul prinților „cuibului Kalitei”,<...>În al treilea rând, mama prințesei este garantul succesiunii la tron ​​prin vechime.<...>Se pare că de la bun început Dmitri a exclus posibilitatea unui efect pe termen lung al principiului moștenirii prin vechime<...>La urma urmei, Dmitry Donskoy a stipulat în testamentul său doar trecerea prin vechime la masa de la Moscova și nici una

47

Probleme de actualitate ale dreptului succesoral [col. articole]

M.: Statut

Această colecție conține articole despre probleme atât de importante ale dreptului de moștenire precum apariția și încetarea relațiilor de moștenire, gestionarea masei de moștenire, posibilitatea de a dispune de bunuri în caz de deces, moștenirea drepturilor intelectuale etc. Autorii articolelor sunt experți cunoscuți în domeniul dreptului privat. Cartea oferă o analiză comparativă a dreptului moștenirii rusești moderne și a legislației străine, sovietice și pre-revoluționare a moștenirii.

Mikheeva Lidia Yurievna - șef adjunct al Centrului de cercetare pentru drept privat, numit după S.S. Alekseev sub președinte<...>În aceste condiții, autoritățile publice se confruntă cu sarcina de a găsi un alt „adjunct” al proprietarului<...>Mai mult, „deputatul” este imparțial și independent de moștenitori. Aceste funcții sunt atribuite în mod tradițional unui notar<...>Logica celor de mai sus, potrivit căreia moștenitorul, care și-a intrat în drepturi, „îl înlocuiește” pe deputatul „anterior”<...>1174 din Codul civil al Federației Ruse, se referă la plățile curente de primă prioritate și în coadă trebuie să fie satisfăcute de vechime

Previzualizare: Probleme actuale ale dreptului de moștenire.pdf (0,9 MB)

48

Nomenclatura compușilor organici este un ghid pentru munca în afara clasei a studenților din anul II din departamentele cu normă întreagă și cu jumătate de normă ale Facultății de Farmacie.

Manualul conține rezultate generalizate ale regulilor nomenclaturii interne a compușilor organici, care sunt rezultatul adaptării la limba rusă a regulilor internaționale elaborate de comisiile de nomenclatură ale IUPAC (Uniunea Internațională de Chimie Teoretică și Aplicată). Regulile pentru construirea numelor tuturor claselor de compuși organici care sunt incluse ca bază în compoziție medicamente... Manualul este destinat lucrărilor extracurriculare ale studenților din anul II din departamentele cu normă întreagă și cu jumătate de normă ale Facultății de Farmacie. Compilat în conformitate cu standardul educațional de stat pentru formarea farmaciștilor în specialitatea 060108 „Farmacie” și corespunde programului de chimie organică, aprobat de centrul educațional și metodologic din toată Rusia pentru educație medicală și farmaceutică continuă.

Regulile IUPAC, un singur grup este menționat în sufixul numelui (restul în prefix), apoi prioritatea de prioritate<...>Restul substitutelor sunt listate în ordine alfabetică.<...>conține mai mult de un heteroatom, apoi în numele unui astfel de compus sunt enumerați în ordinea descrescătoare a priorității<...>Book-Service »Cele mai frecvente prefixe găsite în moleculele biologic active (după vechime<...>Înlocuitor compozit la poziția 5 a structurii părinte.

Previzualizare: Nomenclatura compușilor organici.pdf (2,3 Mb)

49

Dat scurtă biografie Generalul maior Pyotr Semenovich Makhrov - șeful Statului Major al Forțelor Armate din sudul Rusiei (1916)

Makhrov, reformând sediul central, a atras - indiferent de vechime - mai mulți tineri talentați<...>Primul adjunct general

50

În 1882, celebrul farmacist, maestrul farmaciei Andrei Fedorovich Forbricher și familia sa au devenit nobili ai Imperiului Rus. Forbricher a făcut o petiție: „Adunării adunării nobile din Moscova a consilierului de stat Andrei Fedorovich Forbricher și a fiilor evaluatorului colegial Nikolai și a secretarului provincial Serghei Andreevich Forbricher. Petiţie. Pentru cel mai milostiv acordat Ordinul Sfântului Vladimir de gradul IV, doresc să fiu consemnat împreună cu fiii mei, Nikolai și Serghei, în cartea de genealogie a provinciei Moscova, de ce, în timp ce prezint un exemplar din lista serviciul meu, un certificat pentru comanda menționată mai sus, copii certificate din certificatele de naștere ale copiilor menționați și înregistrările de serviciu ale acestora, avem onoarea să cerem Adunării Adjuncte să ne includă pe mine și familia mea în cartea genealogică și să ne dea o copie de la protocolul și conform scrisorilor nobilimii și returnează documentele originale. Octombrie 1882. Consilierul de stat Andrei Fedorovich Forbricher. Evaluator colegial Nikolai Andreevich Forbrcher.

Cancelaria proprie a Majestății Sale Imperiale din 3 aprilie 1860 pentru numărul 2 aprobată în clasa X cu vechime<...>Probleme actuale ale științei moderne, nr.2, 2016 56 promovate pentru vechime în consilieri titulari cu vechime<...>Din Senatul de conducere din 3 august 1864, promovat pentru vechime în evaluatori colegiali cu vechime<...>Din Senatul de guvernământ din 24 septembrie 1868, nr. 158 a promovat pentru vechimea în funcție consilierilor de instanță cu vechime<...>Al Senatului guvernator din 8 februarie 1877 pentru nr. 27 promovat pentru vechime în funcția de consilier de stat cu vechime

Publicații similare